Полипиромеллитимид термостойкость

Важная особенность ароматических П.-их высокая термостойкость. Наиб, термостойки П., макромолекулы к-рых содержат только имидные циклы и ароматич. кольца. В вакууме и инертной атмосфере ароматич. полипиромеллитимиды стойки до 500 °С, выше этой т-ры происходит значит, уменьшение массы (до 65% от исходной), после чего до 3000 С масса остатка практически не изменяется. Ароматические П. устойчивы также в условиях длит, изо- [c.628]

Для определения термостойкости полипиромеллитимида были сняты термогравиметрические кривые на дериватографе системы Р. Паулик, И. Паулик и Л. Эрдеи. Анализ проводили в атмосфере инертного газа при скорости нагрева 5 град/мин. Из термогравиметрической кривой следует, что потери веса для полипиромеллитимида не наблюдаются до 470—480°. Этот полимер не размягчается [c.16]

Термостойкость полипиромеллитимидов сильно зависит от природы R и изменяется в атмосфере азота от 510°С для R = [c.82]

Для полипиромеллитимидов диаминов с шарнирными атомами или группами термостойкость уменьшается в зависимости от природы мостиковой группы в следующем ряду (группа III) [c.709]

Важным фактором, влияющим на термостойкость полиимидов, является жесткость макромолекул. Полиимиды, содержащие в макромолекуле боковые циклические группы, центральный атом которых связан с основной цепью, отличаются более высокой термостойкостью, чем аналогичные полимеры, в которых углеродный атом циклической группы не входит в основную цепь. Полипиромеллитимиды различных диаминов с боковыми объемистыми группировками в порядке понижения термостойкости располагаются в следующий ряд [c.710]

Термическая устойчивость полиамидов и полиимидов с объемными боковыми группировками заметно ниже, чем полимеров, полученных на основе 4,4 -диаминодифенила. Это наглядно видно из температурных зависимостей скоростей термического разложения полиамидов (рис. 6) и полипиромеллитимидов (рис. 7). Химическое строение группировки оказывает существенное влияние на термостойкость полимера, так что они могут быть расположены в следующий ряд по мере снижения термостойкости соответствующих полимеров [c.269]

Полипиромеллитимиды используются для изготовления корпусов под шипников, седел клапанов, лопаток компрессоров, уплотнений и др. Кроме того, из них готовят термостойкие клеи для соединения металлов, пленок и металлов с пленками [100]. [c.614]

С, в газовой хроматографии используются более термостойкие пористые полимеры, в частности полиакрилонитрилы, полиарилаты, пористые полифенилсилоксаны, полипиромеллитимиды, а такж е поли (пара-2,6-дифенилфениленоксид) [c.118]

Полипиромеллитимид — твердое негорючее вещество обычно золотистого цвета, нерастворимое в органических растворителях, практически неплавкое (температура размягчения полипирометил-литимида выше температуры разложения), гидролизуется концентрированными растворами кислот и щелочей. Полипиромеллитимид характеризуется высокой тепло- и термостойкостью, выдерживает длительное нагревание до 350 °С. Отличается стойкостью к действию у-лучей, быстрых электронов и нейтронов, антифрикционными свойствами и повышенной сравнительно с другими полимерами теплопроводностью. [c.233]

Эти материалы перерабатывают при температурах выше 300 °С. Вязкость расплава ароматического полиимида на основе дифенилоксидтетракарбоновой кислоты и диаминодифенилоксида (полиимид ДФО) составляет 10 Пз при 380°С [52] и алифатическо-ароматического полипиромеллитимида нопаметилендиамина 3-10 Пз при 340°С [53]. Формование ДФО проводят при 370—390 °С и давлении 500—2000 кгс/см . Отпрессованные таким образом изделия отличаются высокой термостойкостью (табл.7.12). Нагревание в течение 1 ч при 380 °С не приводит к изменению прочностных и деформационных свойств после 3 ч нагревания при этой [c.744]

Представителями этого класса соединений являются продукты поликонденсации пиромеллитового ангидрида с различными диаминами, относящиеся к группе пиромел-литимидов. Сочетание ароматических и имидных циклов в макромолекуле полиимидов создает структуру, устойчивую в интервале температур (—200)—(+450)° С. Из всех ароматических полиимидов самой высокой термостойкостью отличаются полипиромеллитимиды. [c.66]

Ароматич. диамины и тетрамины широко используют для синтеза термостойких полимеров, содержащих в основной цепи макромолекулы гетероциклы различного строения. Нек-рые из таких полимеров, напр, полипиромеллитимиды, получают в промышленном масштабе. Подробно о них см. Полиимиды, Полибензтиа-золы, Лолибензоксазолы, Полиимидазолы. [c.63]

Поликонденсацпей в 1909 был получен первый промышленный синтетич. олигомер — феноло-формальде-гидная смола. Теперь П. широко используется в промышленности для получения полиэфиров (полиэтилентерефталата, поликарбонатов, алкидных смол), полиамидов, нек-рых кремнийорганич. полимеров, многих термореактивных смол на основе формальдегида (мочевино-формальдегидных, феноло-формальдегидных и др.). В 1965—70 П. приобрела большое значение в связи с организацией промышленного производства ряда новых, в том числе термостойких, нолимеров (полиарилатов, ароматич. полиамидов, полипиромеллитимидов, полифениленоксидов, полисульфонов и др.). [c.431]

Кроме высокой термостойкости, полипиромеллитимиды отличаются устойчивостью к истиранию, к действию различных химических реагентов и радиации, а также обладают хорошими механическими и диэлектрическими свойствами в широком диапазоне температур (от —150 до -Ь340°С). [c.389]

С целью выяснения влияния различных примесей на термостойкость полипиромеллитимида Бруком была исследована деструкция очищенного образца Сравнение скоростей термической деструкции на воздухе показало, что скорость распада очищенного образца на 40% меньше скорости распада неочищенного. Найденная энергия активации не очень сильно отличалась от ранее вычисленной и составляла 31 ккал молъ. В вакууме скорость разрушения очищенного полимера также оказалась меньше, чем неочищенного, а энергия активации составляла 73 ккал моль. Брук полагает что реакция межмолекулярной циклодегидратации полностью не завершается и полипиромеллитимид, вероятно, содержит небольшое количество незациклизованных звеньев. [c.207]

В работах японских авторов приведены данные о термическом разложении на воздухе и в азоте нри температурах вплоть до 700° С ряда полипиромеллитимидов. С помощью дифференциальнотермического анализа было установлено, что при наличии различных мостиков между бензольными ядрами диамина термостойкость полимеров снижается. Алифатические диамины значительно менее устойчивы, чем ароматические. [c.210]

Полностью ароматические полиимиды стабильны в инертной реде до 480 °С. Шарнирные группы, находящиеся между ароматическими ядрами, вызывают снижение термостойкости. Разложение на воздухе обычно начинается на 10—50° ниже, чем в смертной среде, и проходит с гораздо более высокой скоростью. Из цаппых ДТА следует, что при деструкции на воздухе полипиромеллитимида и диаминодифенилоксида (табл. 7.2, № 104, Каптон, Аримид ПМ) количественное разложение при 680 °С происходит образованием летучих продуктов, а в среде сухого гелия в интер-зале температур 500—700 °С потеря массы составляет только 40 % [c.705]

Стойкость полипиромеллитимида бензидина к термоокислительной деструкции увеличивается при введении в ароматическое ядро одного или двух атомов хлора (в аминном компоненте), а использование октафторбензидина приводит к уменьшению стабильности. Полипиромеллитимид разлагается в инертной среде при температуре ниже 400 °С при наличии в аминном остатке гидрокси- или метоксигрупп [23]. п-Замещенные структуры характеризуются более высокой устойчивостью, чем ж-структуры (№ 56,58). Стабилизация полиимидов достигается за счет введения в макромолекулы атомов галогенов в составе ангидридного компонента [64, 105, 245[. При этом повышается как термическая, так и окислительная стойкость полиимидов. Введение в полиимиды в амин-ный и/или в ангидридный компонент шарнирных атомов и групп сопровождается понижением термостойкости (полимеры групп П—IV, № 82—236). Для полиимидов на основе диаминодифенилового эфира и различных диангидридов стабильность уменьшается в следующей последовательности [c.708]

Полиимиды мало устойчивы к действию УФ-излучения. Материалы становятся хрупкими уже после 6-месячной выдержки на солнце. Полипиромеллитимид диаминодифенилоксида характеризуется высокой радиационной стойкостью [359]. Хотя окраска полиимидных пленок усиливается уже при дозе выше 10 рад, физико-механические и электрические свойства при этом практически не изменяются. При облучении полиимидной пленки улучами дозой 4-10 ° рад в вакууме прочность при растяжении составляет 90 % первоначального значения, а относительное удлинение при разрыве — только 20% от исходной величины, равной 65%. Кислород воздуха ускоряет радиолиз этого полимера [95]. В результате облучения у-лучами на воздухе прочность при растяжении составляет 50, а удлинения — 10 % от исходного значения. В то же время при облучении на воздухе дозой 10 рад термостойкость [244] и электрические свойства изменяются незначительно [367],. Облучение электронами дозой 10 рад не приводит к изменению диэлектрических свойств и эластичности пленок [2]. Полистирол в этих условиях становится совершенно хрупким. Облучение в течение 40 сут в ядерном реакторе тепловыми нейтронами при плот- [c.722]

Наименее термостойкими полипиромеллитимидами оказываются те из них, которые получены из диаминов, содержащих метиленовые звенья. Причем существенную роль играет местоположение этих звеньев. Это видно из сравнения термостабиль- [c.81]

Как следует из рссмотрения общих физических свойств полиимидов (гл. III), полипиромеллитимид ПМ — основа Н-пленки — не единственный из полимеров этого класса, пригодный для применения в качестве пленочного материала. Такими же свойствами обладает полиимид ПФГ, который в ориентированном состоянии более прочен и эластичен. Пленки из полиимида ДФО также очень прочны и эластичны и в отличие от пленок ПМ и ПФГ могут размягчаться. Термопластичная пленка с высокой температурой размягчения может быть получена на основе полиимида ДФФГ. Отсюда видно, что этот класс полимеров может рассматриваться как весьма перспективный для получения термостойких пленочных материалов разнообразных свойств и назначений. [c.166]

Полниыид ПМ-67 может длительно эксплуатироваться при 2-50— 275° С. В области этих температур он имеет высокую стойкость к окислению и ионизирующему излучению. Полимер устойчив также к действию растворителей, масел, но разрушается при длительном кипячении в воде и при воздействии водяных паров. Термостойкость полпимида ПМ-67 несколько ниже термостойкости полипиромеллитимидов. В полиимид ПМ-67 могут быть введены в большом количестве (10—80%) различные антифрикционные добавки, такие как графит, тальк. Изделия из полиимида ПМ-67 могут быть изготовлены компрессионным прессованием и литьем под давлением при 380—420° С и давлении 25—100 (в зависимости от раз- [c.323]

В принципе прямое получение прядильного раствора из мономера возможно всегда, когда мономеры и образующиеся из них полимеры растворимы в одном и том же растворителе. Однако на практике эти методы пока применяются лишь в ограниченном масштабе. Например, ими пользуются при получении прядильных растворев из полиакрилонитрила и сополимеров на основе акрилонитрила, из ароматических полиамидов и полициклических полимеров типа полипиромеллитимида, применяемых Для формования термостойких волокон. - [c.70]

В последнее время проявляется особый интерес к волокнам, термостойким при 400—450° С. Высокая термостойкость этих волокон достигается тем, что полимерная цепь состоит только из термодинамически наиболее устойчивых пяти- или шестичленных колец или многоядерных конденсированных структур. Наличие даже небольшого числа связующих звеньев типа Hs ONH резко снижает термостойкость макромолекул и вызывает необходимость добавления термоокислительНых или термических ингибиторов или их смеси Например, термостабильность полипиромеллитимидов по-выщается при добавлении 1% галоидированных ароматических соединений. [c.342]

Поликонденсация диангидрида с диамином может быть произведена межфазным методом или непосредственно в растворе диметилформамида с Li l. Волокно формуют из раствора полимера сухим или мокрым способом с последующим термовытягиванием. Термостойкость волокна высокая (Гд 500°С), но теплостойкость несколько ниже, чем у волокон из полипиромеллитимида. [c.380]

В настоящее время все большее внимание уделяется вопросам производства бензолкарбоновых кислот. Это объясняется тем, что указанные кислоты являются исходными веществами для получения целого ряда полимерных материалов с ценными свойствами. Например, полиэфиры бензолкарбоновых кислот являются хорошими пластификаторами, волокно- и пленкообразующими веществами с высокой термической устойчивостью. Так, на основе терефталевой кислоты готовится полиэфирное волокно — лавсан, а на основе пиромеллитовой кислоты — термостойкие пластмассы — полипиромеллитимиды. [c.109]

Эффект повышения термостойкости от введения гетероцикла в полимерную цепь отсутствует, если в цепи имеется слабая связь. На рис. 12 приведены температурные зависимости скоростей термического разложения для ароматического политерефталамида, полипиромеллитимида и двух полибензимидазопирролонов, содержащих в основной цепи —ЗОа-группу. Как видно, все эти полимеры [c.273]

Высокой термостойкостью обладают также пористые полифенил-силоксаны (до 420°С) [127] и полипиромеллитимиды (до 400—430 °С [128]). Термостойкие кремнийсодержащие поперечносшитые полимеры для газовой хроматографии описаны в [128а]. [c.67]

Ароматические полибензоксазолы характеризуются исключительно высокой термостойкостью. ТГА этих полимеров показывает, что разложение на воздухе и в атмосфере азота начинается приблизительно при 500°, при этом потеря в весе при нагревании до 900° в атмосфере азота составляет 27%, а на воздухе 35% [2431. Изучение термостойкости полибензоксазолов в вакууме показало, что деструкция начинается при 520— 530° [246]. Мойером [257] была оценена термостойкость ряда полибензоксазолов в атмосфере азота по потери в весе при различных температурах (табл. 21). Сравнение этих данных с аналогичными данными, полученными для ароматических полибензимидазолов (табл. 13), свидетельствует об одинаковом уровне термостойкости этих классов полимеров. Из результатов, полученных при изучении кинетики деструкции в вакууме [248] поли-2,2 -(дифенилоксид)-6,б -дибензоксазола, синтезированного из 3,3 -диоксибензидина и дифенилоксиддикарбоновой кислоты, и полипиромеллитимида, полученного из пиро- [c.76]

Наиболее прозрачные и термостойкие пленки получаются на основе 4,4 -диаминодифенилового эфира и 4,4 -диаминодифенилсульфида. Поли-имиды обладают рядом уникальных свойств, которые не встречаются у известных полимеров. Некоторые полипиромеллитимиды не теряют в весе при нагревании до 300° С в течение года, пе плавятся, не горят, устойчивы к действию всех известных растворителей и радиации (не замечено изменений после облучения полимера дозой 10° р). Пленки сохраняют гибкость при температуре жидкого гелия. [c.613]

Наиболее термостойкие полипиромеллитимиды не теряют в весе при нагревании до 420° С на воздухе и начинают разлагаться лишь при 435° С, полностью деструктируясь за 20 ч при -485° С процесс деструкции заканчивается за 5 ч [96]. Процесс разложения полимера протекает автокаталитически, наибольшая скорость наблюдается при степени разложения 45—50%. При нагревании в вакууме максимальное разложение при 660° С не превышает 49%. В процессе термического воздействия в полимере происходит накопление сшитых бензольных ядер. Энергии активации разложения на воздухе и в вакууме составляют соответственно 33 и 74 ккал молъ. [c.613]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология