Действие на полимеры света и ионизирующих излучений

Стабилизаторы. Эти вещества служат для защиты полимерных материалов от деструкции, вызываемой действием окислителей, света, ионизирующего излучения, механическими воздействиями и др. Их вводят в полимер в небольших количествах для длительного сохранения его потребительских свойств. Ассортимент стабилизаторов полимерных материалов насчитывает около 2000 веществ, являющихся большей частью органическими соединениями. [c.10]

Согласно данным о механизме распада поливинилхлорида и сополимеров винилхлорида, а также о факторах, влияющих на скорость распада под действием тепла, света, ионизирующих излучений, кислорода, озона, микроорганизмов, различных химических реагентов и других причин, стабилизаторы должны обеспечивать замедление термо- и термоокислительных, фотолитических, радиохимических и сенсибилизированных свободнорадикальных цепных реакций распада полимера поглощение радиации в области 200— 400 м 1, подавление отрицательного действия продуктов распада [c.164]

Многочисленные исследования механизма распада полимеров этой группы и факторов, влияющих на скорость процесса (действие тепла, света, ионизирующих излучений, кислорода, озона, различных химических реагентов и микроорганизмов), показали, что стабилизирующая система должна удовлетворять различным требованиям. Поэтому обычно в ее состав входит несколько компонентов. [c.31]

Деструкция ПАА и его производных может происходить при получении, хранении, переработке и применении полимеров под действием тепла, света, ионизирующего излучения, механических напряжений и биологических факторов, а также при одновременном действии указанных факторов. Деструкция приводит к уменьшению ММ полимера, изменению его строения и физико-химических характеристик, что может ухудшать прикладные свойства полимеров. Однако деструкция может осуществляться и направленно с целью регулирования ММ полимеров, получения информации о ММР, а также при изучении проблемы стабилизации полимеров [2,71, 72]. [c.133]

Деструкция полимеров может протекать под действием химических агентов (воды, кислот, спиртов, кислорода и т. д.) или под влиянием физических воздействий (тепла, света, ионизирующего излучения, механической энергии и т. д.). [c.264]

Давая гигиеническую оценку пластмасс, врач должен учесть, наконец, также и возможность ее деструкции в процессе эксплуатации. Под деструкцией понимают частичное разрушение полимера, протекающее с разрывом связей основной молекулярной цепи. Деструкция полимера может протекать под действием химических агентов (воды, кислот, щелочей, спиртов, кислорода и т. д.) или под влиянием механических воздействий, тепла, света, ионизирующего излучения и т. д. Химическая деструкция наиболее характерна для гетероцепных полимеров и протекает обычно избирательно — с разрывом связи углерод — гетероатом. Конечным продуктом химической деструкции является обычно мономер. [c.328]

Возникающие при механодеструкции макромолекулярные ра> дикалы могут атаковать соседние молекулярные цепи полимера или реагировать с низкомолекулярными химическими веществами, растворенными в полимерной матрице. Однако во многих механохимических превращениях эластомеров механический разрыв молекулярных цепей не является первичным актом. Так, например, скорость и глубина деструктивного течения, в котором первичный акт обусловлен не механической, а химической деструкцией молекулярных цепей (под влиянием кислорода, озона, света, ионизирующих излучений), зависят тем не менее от действия [c.224]

Деструкция полимеров обычно протекает под действием химических агентов (воды, спиртов, кислот, кислорода и т. д.) или под влиянием физических воздействий (тепла, света, ионизирующего излучения, механической энергии и т. д.) [2, с. 119 25]. Все эти процессы неизменно связаны с выделением из пластмасс во внешнюю среду вредных химических веществ — продуктов деструкции. [c.26]

Разрушение полимеров под действием внешних факторов (механические напряжения, температура, свет, ионизирующее излучение, химические вещества и др.), заключающееся в разрыве химических связей в макромолекулах и приводящее к изменению свойств полимера, носит название деструкции. Различают физическую и химическую деструкцию — в зависимости от воздействующих факторов. На практике одновременно протекают несколько процессов деструкции различного типа. [c.22]

Химические реакции в полимерах при действии света и ионизирующих излучений [c.242]

Действие на полимеры света и ионизирующих излучений [c.64]

При небольших дозах излучения действие ионизирующего излучения на хлорированные полимеры аналогично действию УФ-излучения, однако при больших дозах наблюдается существенное различие. Одной из причин этого является принципиальное отличие в распределении поглощаемой энергии при действии на полимер света и ионизирующих излучений [84]. [c.53]

В то время как свет поглощается полимером только когда его частота соответствует частоте поглощения молекулы, радиационное излучение поглощается всеми молекулами, вызывая акты ионизации и переводя молекулы в возбужденное состояние. Ионизирующее излучение делят на корпускулярное (электронное, протонное, нейтронное) и электромагнитное (рентгеновское излучение, у-излучение). Под действием ионизирующего облучения происходит не только обрыв, но и сшивание молекул. В качестве стабилизаторов-антирадов могут быть предложены вторичные амины. [c.109]

Этот раздел, посвященный вопросам деструкции полимерных цепей под действием излучения, так же как и раздел А главы IX, в котором обсуждаются вопросы радиационного сшивания полимеров, ограничены рассмотрением главным образом действия ионизирующего излучения на синтетические полимеры. В тех случаях, когда описывается действие излучения на природные полимеры, радиационно-химические превращения последних рассматриваются независимо от их биологических функций или среды. Вопросы действия на полимеры ультрафиолетового света упоминаются в этой главе только эпизодически с целью сопоставления фотохимических реакций с радиационно-химическими. Эти вынужденные ограничения обусловлены необходимостью сосредоточить основное внимание на результатах исследований, посвященных действию ионизирующих излучений на синтетические полимеры, поскольку эти исследования составляют наиболее многочисленную группу работ в области изучения химического действия лучистой энергии. Рассмотрение результатов экспериментальных исследований в этой области может оказаться полез- [c.95]

Гибель парамагнитных частиц под действием видимого света. Во многих полимерах после воздействия ионизирующих излучений при температуре жидкого азота регистрируются спектры ЭПР с плохо разрешенной СТС. Изучение влияния света указы- [c.215]

Степень ненасыщенности с ее увеличением уменьшается стойкость к химическим изменениям эластомера, сопровождающим воздействие света в вакууме и на воздухе, воздействие кислорода и озона. Окисление полимеров в основном подчиняется тем же закономерностям, что и соответствующих низкомолекулярных соединений [13]. При наличии двойных связей в боковых цепях более активно проявляется действие высокого давления при повышенных температурах и ионизирующего излучения [c.10]

Согласно кинетическим расчетам, при одновременном облучении должно накапливаться меньше радикалов, чем при действии только ионизирующего излучения. Однако при исследовании образования радикалов при 77 К в ряде полимеров (полиакриламид, поли-е-капроамид, ДНК и др.) было найдено, что при одновременном облучении образуется столько же радикалов или даже в 1,5 — 2 раза больше, чем при у-облучении i[274, 275]. Возрастание концентрации радикалов при одновременном облучении по сравнению с их концентрацией при действии одного излучения в общем случае может быть связано с влиянием света на активные частицы, создаваемые у-излучением. Эти частицы при поглощении света переходят в электронно-возбужденные состояния и вступают в ре- [c.67]

Вторичное превращение радикалов под действием света может оказаться существенным и в практически важных системах, например, в полимерах при одновременном действии света и ионизирующего излучения. Милинчук и Пшежецкий [36] исследовали действие УФ-света на свободные радикалы в облученном полипропилене. Оказалось, что под действием света (Я 2500 А) наблюдается переход аллильных радикалов в алкильные [c.222]

Полимеризация акрилонитрила в блоке инициируется светом, азосоединениями, перекисями, ионизирующим излучением, а также любым другим источником получения радикалов. Через некоторое время после начала действия радикалов начинается выпадение полимера в осадок. В это время паблюдается увеличение суммарной скорости реакции. Дальнейшая реакция протекает в гетерогенных условиях. Реакция осложняется адсорбционными процессами и может протекать на частицах полимера как на матрицах. В гетерогенных условиях скорость реакции зависит от структуры выпавшего полимера, от удельной поверхности частиц и гидравлических условий их движения. Энергия активации суммарного процесса полимеризации при небольших степенях превращения акрилонитрила составляет около 30 ккал/моль. Высокая энергия активации, а также высокая теплота полимеризации (17,3 ккал/моль) и сложность теплообмена приводят к взрывному характеру протекания полимеризации акрилонитрила в блоке. Последнее обстоятельство является одной из причин того, что блочная полимеризация не применяется в производстве. [c.20]

Полиолефины и полистирол химически инертны, однако эти полимеры, особенно полиолефины, под действием тепла, кислорода, света и ионизирующих излучений сравнительно легко подвергаются деструкционным процессам. Процессы разрушения высокомолекулярных соединений под влиянием указанных факторов сложны и обычно протекают одновременно. Так, например, при формовании волокна происходит термическая и окислительная деструкция. Ухудшение свойств материалов при их эксплуатации обусловлено фотохимическим и окислительным распадом. [c.522]

Наиболее сильное влияние на характеристики полимерных пленок оказывают высокоэнергетические излучения с малой длиной волны [4]. К ним относятся видимый свет в коротковолновой области спектра, УФ-излучение, а также ионизирующие р- и v излучения. Как известно, воздействие излучений инициирует многие реакции органических веществ. При этом цепная природа макромолекул полимеров определяет большую, чем у их низкомолекулярных аналогов, чувствительность основных иепей к облучению (например, молекулярная масса полимеров изменяется при облучении на несколько порядков быстрее) [4]. Механизм реакций, протекающих под действием излуче- [c.55]

При хранении и эксплуатации полимеров, полимерных материалов и изделий постепенно ухудшаются их физико-мехаии-ческие свойства. Такое необратимое изменение свойств во времени называется старением. Основной причиной старения полпмеров является действие кислорода воздуха. Кислород наряду с различными активирующими факторами (свет, тепло, ионизирующие излучения и др.) вызывает в полимерах сложные процессы, в том числе реакции окисления, деструкции, струк-Т фирог ания и т. п. Особенно велика роль процессов окисления при старении эластомеров, так как в состав их макромолекул обычно входят реакциоиносиособные двойные связи и сс-метиленовые группы. С целью предотвращения вредного влияния кислорода в каучуки, как и вообще в полимеры, вводят различные добавки стабилизаторов — ингибиторов окисления. [c.28]

Полимеры под действием тепла, света, кислорода воздуха и ионизирующих излучений претерпевают изменения, вызывающие ухудшение их физико-механических свойств. Для защиты от этих нежелательных воздействий применяют стабилизаторы (антиоксиданты, термо- и светостабилизаторы, антиозонанты и др.), концентрации которых, необходимые для стабилизации полимеров разных типов, различны и строго регламентированы. Поэтому анализ полимеров на стойкость к процессам старения, на содержание антиоксидантов и све-тостабилизаторов, установление их типа имеют большое значение и входят в план аналитического контроля производства полимерных материалов. Наибольшее влияние на изменение структуры и ухудшение свойств каучуков оказывают протекающие в них процессы старения, обусловленные, как правило, деструкцией полимерных цепей [I]. [c.389]

Поливинилхлорид (-СН2-СНС1-) получают радикальной полимеризацией винилхлорида, например, под действием света, чаще всего водно-эмульсионным или водно-суспензионным методами. Полимеры винилхлорида растворяются в галогенпроизводных углеводородов и не стойки к действию ионизирующих излучений. При длительном хранении полимер желтеет и деструкти уется с выделением вредных веществ. Окислительные агенты действуют на него разрушительно. Изделия из поливинилхлорида имеют высокую поверхностную твердость и достаточно хрупки, поэтому для получения пленочных материалов его пластифицируют сложными эфирами. Даже пластифицированный поливинилхлорид имеет невысокую морозостойкость. [c.57]

Химические превращения, протекающие в полимерах при действии на них лучистой энергии, уже давно интересовали человека. До последнего времени из различных видов излучений внимание исследователей привлекал главным образом свет. Та роль, которую играет свет в биохимических превращениях полимеров, а также в процессах их деструкции или старения, определяет необходимость того, что в будущем, как это было и в прошлом, большое число исследований в области полимерной химии будет по-прежнему посвящено исследованию фотохимических проблем. Преобладающее значение при этом приобретают работы по использованию световых воздействий в определенных контролируемых условиях для модификации свойств полимеров. Однако в последнее десятилетие еще более интенсивно, чем фотохимические превращения полимеров, исследовались вопросы взаимодействия полимерных веществ с ионизирующими излучениями (излучениями высокой энергии). Развитие исследований в этой области в большой степени связано с созданием промышленной ядерной технологии и новых более совершенных электронных и ионных ускорителей. Но оно было вызвано также и тем ожидаемым многообразием химических реакций, протекание которых должно стать возможным под действием излучений высокой энергии. Одновременное присутствие электронов, ионов, свободных радикалов и молекул в возбужденных и термолизованных состояниях явилось причиной появления многочисленных гипотез, имеющих целью объяснение наблюдаемых радиационно-химических превращений. Все более сложные экспериментальные исследования обеспечили получение данных, которые позволяли проверять и изменять эти гипотезы. Как будет видно из дальнейшего рассмотрения, ни один из предложенных механизмов нельзя считать однозначно доказанным. [c.95]

Спектр ЭПР не зависит от того, каким методом были получены радикалы действием ионизирующих излучений, УФ-света, механическим разрушениви полимера и т. д. [107—127]. [c.297]

В некоторых полимерах (полиакриламиде, поликапроамиде, поли-винилацетате, полиакрилонитриле, ДНК и других) при одновременном действии ионизирующего излучения и света свободных радикалов образуется больше, чем при облучении только у-излучением [244]. [c.317]

При действии света на поливинилхлорид, так же как и при действии тепла, основными направлениями распада являются дегидро-хлорировапие, окисление, деструкция макромолекул и структурирование. В присутствии кислорода интенсивно протекают реакции деструкции, сопровождающиеся уменьшением молекулярного веса полимера. Аналогично протекает разложение под действием ионизирующих излучений. [c.180]

Материалы или изделия из ПВХ эксплуатируются при температурах ниже температуры стеклования полимера Т = 80° С) и лишь в редких случаях при температурах, ограниченных и Поэтому в первую очередь следует учитывать влияние естественных условий, главным образом действие лучистой (свет) и, возможно, ионизирующей — электромагнитной, некорпускулярной (у- и рентгеновские излучения) или корпускулярной (а- и р-частицы, нейтроны, протоны, дейтроны, электроны высокой энергии и т. д.) энергий, а также протекание химических и биохимических процессов, особенно при участии атмосферного кислорода, озона, агрессивных сред, бактерий, грибков и других подобных агентов. [c.45]

Количественное сопоставление влияния на ПВХ 7-излучения и УФ-света показало, что небольшие дозы вызывают близкие по характеру и глубине изменения в полимере . Доза в 10 Мрад по действию эквивалентна 1 ч облучения УФ-светом при интенсивности 3,2 х X 10 квантов (см -сек) тлж, что одно и то же, лучистая (световая) энергия, равная 46,25-10 эв/моль ПВХ, приводит к такой же степени дегидрохлорирования, как электромагнитная энергия 7-излучения, равная 3,625-10 эв/моль ПВХ (на порядок меньшая ). При больших дозах наблюдалось существенное качественное различие в действии УФ-света и 7-излучения. Одной из причин этого является принципиальное отличие в распредеяспин поглощаемой энергии при действии на полимер света и ионизирующих излучений, [c.62]

Для инициирования сополимеризации прививкой полимер подвергают действию ионизирующих излучений. Легкоподвшкные замещающие группы или атомы (обычно атомы брома, иода) в полимере отрываются под действием излучений низкой энергии (ультрафиолетового света) с образованием свободных радикалов с иеспаренным электроном в промежуточных звеньях (число активных центров зависит от дозы облучения). Если такие легкоподвижные группы отсутствуют, то для образования подобных макрорадикалов полимер подвергают действию излучений высокой энергии (обычно у-лучей). В этом случае наряду с основной реакцией протекают различные побочные процессы, вплоть до разрыва макромолекул. Если полимер облучается в присутствии какого-либо мономера, то возникшие макрорадикалы инициируют рост боковых ответвлений. Чтобы предохранить мономер и образовавшиеся из него ответвления в полимере от радиационного воздействия, привитую сополимеризацию проводят в две стадии на первой — облучают полимер до достижения заданной концентрации, макрорадикалов, на второй — вводят облученный полимер в мономер, инициируя его полимеризацию. [c.194]

Осн. работы посвящены исследованию механизмов хим. р-ций, протекающих в в-ве под действием ионизирующих излучений и света. Совм. с учениками провел исследования структуры и реакционной способности активных свободных радикалов, атомов и ионов в полимерах, биол. важных в-вах и в гетерогенных системах. [c.483]

Так, например, полученный Лозаничем [ ] смолистый полимер при хранении превратился в прозрачную смолу, обладающую свойством излучения, действовавшего на фотографическую пластинку даже через золотую или алюминиевую фольгу и способного выделять иод из растворов КЛ. Тщательными исследованиями было доказано, что этот продукт не обладал рассеивающими действиями на свету и не ионизировал воздуха. Лозанич предположил, что это явление -обусловливается специфическими свойствами поглощенного кислорода, находящегося в лабильном состоянии. [c.145]

П ,Изучение превращений высокомолекулярных соединений различного строения в условиях тзких температур под действием ионизирующего излучения и света с целью разработки методических и теоретических основ радаационно-хлмических превращений полимеров и их фоторадиациошюй устойчивости. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология