кра с ные спектры аренами

УФ-спектры аренов, как следует из рис. 6.7, существенно различаются в зависимости от числа циклов и линейного (типа-антрацена) или нелинейного (типа фенантрена) характера их конденсации. Максимум поглощения моноциклических аренов находится в области 255—275 нм, для бициклических аренов характерна более интенсивная полоса с максимумом 275— 290 ны и два близких пика в области 310—330 нм. [c.140]

ПМР-спектры Для замещенных аренов, за исключением бензолов, характерно большое число изомеров и, следовательно, большое число неэквивалентных ароматических протонов, которые способны взаимодействовать между собой (см разд 5 3) Это, как правило, приводит к такому усложнению интерпретации ПМР-спектров аренов, что для определения числа и положения заместителей в ароматическом ядре метод ПМР, так же как ИК-и УФ-спектроскопия, становится достаточно эффективен только в случае сравнительно простых производных ряда-бензола [c.89]

Рис. 22. УФ-спектры аренов (О - оптическая плотность, Л - длина волны)

Таблица 16 4.3. УФ-спектры аренов и их аза-аналогов (приведены основные пики) [36а]

В ИК-спектрах аренов присутствуют полосы поглощения, харак-ерные только для ароматических систем. Эти полосы располагаются [c.167]

В ИК-спектрах аренов присутствуют полосы поглощения, характерные только для ароматических систем. Эти полосы располагаются в областях 1600—1500 смг , которые относятся к колебаниям связи С — С кольца. В спектре присутствуют также полосы около 3030 относящиеся к колебаниям связи С — Н ароматического цикла. Другие полосы, особенно в областях 1650—2000, 1225—950 и ниже 900 смг могут быть соотнесены с числом и положением заместителей в ядре. [c.141]

Поглощение в области 1600—1700 см" свидетельствует о присутствии амидов. Во всех спектрах обнаружены валентные и деформационные колебания С—Н связей в насыщенных структурах (2960—2860 и 1460— 1380 см" ). В области 3030 и около 1600 см" проявляются соответственно валентные колебания связей С—Н и С = С аренов. [c.26]

Исследование магнитных свойств и электронных спектров ароматических и сопряженных непредельных структур позволяет заключить, что часть электронов в таких молекулах имеет особенно высокую подвижность, резко отличаясь от остальных электронов в этой же молекуле. Например, валентные связи в бензоле образуются 30 электронами. Из них подвижными оказываются шесть л-электронов, как о том свидетельствует аномально высокая диамагнитная восприимчивость бензола в направлении, перпендикулярном к плоскости кольца. Последнее можно объяснить только тем, что эти шесть л-электронов способны циркулировать по бензольному кольцу и под воздействием электрического и магнитного полей (например, индуцированных соседней полярной молекулой) перемещаться вдоль всей длины молекулы. Это значит, что если бензольное кольцо попадает в магнитное поле, то оно будет быстро ориентировано. Диамагнитная анизотропия аренов существенно возрастает с увеличением количества колец, особенно конденсированных. Так, молярная диамагнитная восприимчивость () , 10" ) бензола составляет 54, нафталина — 114, антрацена — 183, фенан-трена — 223. Следовательно, с увеличением числа конденсированных циклов в аренах их склонность к ориентационному взаимодей- [c.132]

Содержание непредельных, аренов, органических кислот и тиолов можно определить методами спектрального анализа. Жидкостную хроматографию с успехом можно использовать для быстрого определения сераорганических соединений и необходимых групп углеводородов. Среди многих инструментальных методов анализа эти методы, вероятно, наиболее приемлемы. К сожалению, спектральные и хроматографические методы анализа для контроля качества топлив и масел применяются недостаточно, хотя аналитические возможности этих методов довольно велики. Съемка спектров осуществляется в течение нескольких минут, практически сразу их можно расшифровать и получить необходимую информацию. [c.327]

Спектры поглощения полициклических аренов линейного типа характеризуются сложными системами полос поглощения с ярко выраженной тонкой колебательной структурой бензольного типа. При увеличении числа циклов наблюдается смещение группы максимумов поглощения в сторону больших длин волн (табл. 117). Спектры поглощения аренов нелинейного типа более сложны. Полосы поглощения этих углеводородов очень интенсивны и весьма характеристичны, поэтому они могут быть легко количественно идентифицированы в нефтепродуктах. [c.327]

Для установления некоторых структурных особенностей аренов можно использовать также ИК-спектроскопию [6]. Определение взаимного положения заместителей в молекуле не представляет трудностей, поскольку изменения в некоторых областях спектра, связанные с замещением, не зависят существенно от тнпа заместителя. Поглощение в области 3100—3000 см" указывает на присутствие бензольных колец (колебание С—Н), что подтверждается наличием колебаний кольца в области 1600—1500 см . После того как присутствие ароматического кольца установлено, для изучения взаимного расположения заместителей в кольце исследуют области 2000—1660, 1250—1000 и 1000—650 см . Обычно наиболее информативной является первая из них, а для подтверждения полученных результатов изучают области более низких частот. В области 2000—1660 см- наблюдаются обычно слабые полосы, однако при использовании относительно толстых кювет можно получить полезные сведения. В спектрах комбинационного рассеяния (КР) аренов имеется несколько характеристических полос, которые могут быть полезными, если структура еще не установлена однозначно. [c.321]

Благодаря высокой чувствительности УФ-спектроскопия находит применение для определения следов аренов в неароматических продуктах. Наличие во фракции гетероатомных соединений сильно увеличивает поглощение в УФ-спектре и может привести к значительным погрешностям анализа. [c.141]

Спектры ЯМР Данные спектров ЯМР также можно привлекать для определения строения аренов В простейших арена сигналы углеродных атомов чаще всего проявляются в области 115-145 мд [c.93]

ИК-спектры можно использовать для определения типа нефтей. Мерой содержания аренов служит площадь (5 ) полосы и = 1610 см обусловленной колебаниями [c.80]

Спектральная характеристика твердых аренов. Существующие методы структурно-группового анализа тяжелых нефтепродуктов по физическим константам (и - <1 - т, кольцевой анализ) имеют ряд недостатков, особенно проявляющихся при применении их к твердым углеводородам. С целью более глубокого выяснения строения различных групп аренов бьши изучены их спектры поглощения в ИК- и УФ-областях. Количественное определение общего содержания ареновых колец в образцах проведено на спектрофотометре ИКС-14А. Для определения [c.81]

Отличительным свойством аренов от других классов углеводородов, встречающихся в нефти, является их способность поглощать лучистую энергию в ультрафиолетовой области спектра. На этом основан аналитический метод их определения. [c.48]

В последние годы — как и ранее — продолжают появляться работы, посвященные выявлению общих законом-ерностей фрагментации органических соединений под действием электронного удара с образованием положительных ионов [166, 167] и масс-спек-трам классов и типов соединений, встречающихся в нефтях. Впервые появилась монография, посвященная образованию и фрагментации отрицательно заряженных молекулярных ионов [168]. Можно рекомендовать и монографию [169], посвященную пиролитической масс-спектрометрии, которая успешно применяется к анализу неперегоняющихся органических составляющих нефти. Остается актуальной и книга [170], включающая статьи по молекулярной структуре нефти, анализу нефтяных фракций и масс-спектрам аренов. [c.131]

УФ-спектры аренов определяют презвде всего строение ядра. Особенно характерны спектры конденсированных ареновых систем с различным расположением и числом колец. УФ-метод основан на характеристичности УФ-спектров аренов. Каждому типу ареновых колец соответствует определенная полоса поглощения независимо от числа и строения заместителей. Применяемая методика разработана для анализа нефтепродуктов, кипящих до 400 °С. [c.82]

I В ИК-спектре аренов присутствуют интенсивные полосы поглоще-, характерные только для ароматических систем. Эти полосы распо-тся в областях 1600 и 1500 см" и относятся к колебаниям С—С-й кольца. В спектре присутствуют также полосы около 3030 см" , осящиеся к колебаниям связи С—Н ароматического цикла. Другие осы, особенно в областях 1650—2000, 1225—950 и ниже 900 см" , мо-быть соотнесены с числом и положением заместителей в ядре. [c.219]

В самом деле, спектры, полученные в режтш программированного нагрева, показали, что идет фракционирование по Nq без изменений группового состава. С ростом температуры в спектрах насыщенных соединений почти не происходит изменений относительных величин характеристических сумм. В спектрах аренов увеличиваются Л с, интенсивности сумм насыщенных фрагментов (243, 255, 267) и уменьшается величина сумм ароматических фрагментов, особенно алкил- и циклоалкилбензолов (277, 2117). Рост 255 (мопо-циклоалкильпые фрагменты) идет столь же сильно, как 243 (алкильные фрагменты). При этом растет относительная интенсивность ионов с большими массами. Такой ход характеристических сумм получает естественное объяснение если допустить, что его причиной являются циклоалкильные фрагменты, присоединенные к ароматическим ядрам. Действительно, при увеличении длины алкенильного участка молекулы растет вероятность локализации заряда на насыщенном фрагменте и вероятность образования более крупных осколков. [c.236]

Основной реакцией, протекающей при термолизе нефтей, является деструкция алканов и длинных алифатических цепей (нормальных и изопреноидных) цикланов и аренов, всегда приводящая к образованию более легких алканов. Наличие в нефтях таких углеводородов было отмечено в предыдущих главах. Кроме того, многочисленные данные но ИК-спектрам также указывают на наличие в циклических углеводородах длинных нормальных и изонреноидных алифатических цепей [9]. [c.228]

Масс-спектрометрия дает ценную информацию и о составе отдельных групп соединений, предварител >но выделенных пз сред-[гих и высокомолекулярных фракций не([)ти. В частности, с помощью масс-спектров изучено распределение аренов по типам от С,.Н2, -б до С Н2, -24 для различных нефтей, азот- и кислородсодержащих соединений, определено содержание изопреиоидов. [c.95]

ИК-спектры можно использовать для определения типа нефтей. Мерой содержания аренов служит п/[Ощадь (Si) гголосы v —- [c.97]

Для решения некоторых частных структурных задач могут быть использованы разные методы фиксирования метастабильных ионов, т. е. ионов, образующихся не в ионном источнике, а в беспо-левом пространстве (первом или втором) масс-спектрометра с двойной фокусировкой. Так, были применены спектры метастабильных переходов для определения терпанов и стеранов во фракциях нефти [189]. Вариант техники прямого анализа дочерних ионов был использован для различения изомерных полициклических аренов [190j, дающих практически не различающиеся обычные масс-спектры. Этим же методом определяли элементы структуры ванадилпорфиринов [190]. Для анализа последних использовался и метод дефокусировки [191]. [c.134]

Установлению строения изопреноидов, реликтовых алканов, моно- и полициклических неароматических углеводородов, а также тритерпанов и стеранов посвящены работы [96, 108, 109, 211]. Масс-спектры 120 аренов, бГь азотсодержащих гетероциклических систем рассмотрены в работе [212], а масс-спектры порфиринов и тетрапирролов рассмотрены в работе [213]. [c.138]

В работе [237] проведено сравнение данных анализа по ИК-и ПМР-спектрам для аренов и алканов, а в работе [245] проведено сравнительное определение содержания аренов, алканов и циклоалканов методами ЙК-, ЯМР Ч , и масс-спектрометрии. Наблюдаемые расхождения прокоррелированы и даны уравнения для определения содержания углеводородов при переходе от одного метода к другому. [c.142]

Частоты V в см и интенсивности I максимумов поглсщрния аренов С,— s по [409] спектры см. на рис. 79 [c.591]

Эффективность и правильность структурно-группового анализа существенно зависят от опыта, который дает только практика. Здесь можно подчеркнуть лишь самые общие положения. Наличие полосы с характеристической для некоторой ст]эуктурной гр уппы частотой и интенсивностью указывает только на возможность ее наличия. Отсутствие такой полосы доказывает отсутствие структурной группы. Вероятность наличия структурной группы существенно повышается, если она имеет несколько характеристических полос и все они наблюдаются в спектре с соответствующими относительными интенсивностями. Наиболее проста и надежна идентификация структурных групп по полосам с уникальными частотами (например, гс с 2000 ГаС—н 3300 с.м ) или интенсивностями (неплоские 6с с-нполосы алкенов и аренов). Идентификация структурных групп по полосам в области скелетных частот (г < 1350 см ) в общем более сложна и требует большего опыта, чем идентификация по полосам в области характеристических частот (V > 1350 см . [c.594]

Группы, связанной водородной связью. Эта полоса имеет большую интенсивность в соединениях из спиртоацетоновых фракций смол и меньшую — в соединениях из бензольных фракций. Такая же закономерность наблюдается и в области 1720—1710 см , которая соответствует поглощению карбонильных и карбоксильных структур. Присутствие аренов обнаруживается по поглощению в области 1600 см 1. Имеются соединения, в которых группа С=0 присоединена непосредственно к кольцу (1850 и 1710 m I). Судя по характеру спектров можно заключить, что в соединениях из смол ТС-1 присутствует больше алифатических структур, а в соединениях из ДА и Т-1 — ароматических. [c.99]

В ИК спектрах Э.п. наблюдается сильное поглощение в области 1150-1085 см", характеристич. полосы в ввдимой и УФ частях спектра отсутствуют, в спектрах ПМР хим. сдвиг S 3,2-3,4 М.Д. (для метоксиалканов) и 3,7 м. д. (для метокси-аренов), [c.508]

Спектры протонного магнитного резонанса (ПМР) аренов [8а] изучены весьма подробно, и в литературе можно найти примеры типичных спектров [86]. Влияние диамагнитной анизотропии, ведущее к дезэкранированию протонов в бензоле, особенно выражено в полициклических аренах. Влияние кольцевого тока приблизительно аддитивно, поэтому сигналы а-протоиов в нафталине сдви- [c.321]

ИК-спектры можно использовать для определения типа нефтей. Мерой содержания аренов служит площадь (50 полосы г=1610 СМ , обусловленной колебаниями связей С = С ароматического кольца, а мерой содержания алканов — площадь (5г) полосы V = 725 см , характеризующей колебание связей С—С в длинных цепях. Отношение А =5]/52 принято за показатель ароматизированности нефтей. Нафтеновые структуры по ИК-спектрам не выявляются. Для метановых нефтей А < 0,35, метано-нафтеновых 0,3 Л 0,5, нафтеновых 0,6 < Л < 1,2, нафтено-ароматических 1,2 < Л < 3,5. [c.141]

В ИК-спектрах алкенов имеются полосы поглощения, обусловленные валентными колебаниями связей С-Н и С-С. Для связей С-Н в монозамещенных алкенах, например, типичны три интенсивные полосы поглощения, одна из которых характеризует одиночную связь С-Н, а две другие - симметричные и асимметричные колебания геминальных связей С-Н. Этк типы колебаний схематично изображены на рис. 3.5, Полоса асимметричного колебания облегчает идентификацию монозамещенных алкенов, поскольку она располагается около 3100 см 1, т. е. далеко от полос колебаний других связей С-Н (к сожалению, в этом диапазоне расположены также полосы поглощения, отвечающие колебаниям связей С-Н в аренах), однако полоса симметричных колебаний, лежащая при 2975 см 1, маскируется при наличии в молекуле алкильных групп. В спектрах алкенов мо1уг также присутствовать полосы, соответствующие плоскостным и внеплоскостным деформационным колебаниям, аналогичным описанным выше для метиленовой группы (рис. 3.2). [c.49]

Дегидробензол-1,2 (бензин) идентифицирован при некоторых реакциях замещенных аренов в виде короткоживущего, очень реакционно-способного промежуточного соединения [см. раздел 2.2.1, реакции галогенуглеводородов, реакция (3)]. УФ-спектр дегидробензола удалось снять только при —265°С (Чапмен, 1973 г.). [c.257]

Образование комплексов с переносом заряда и их спектры поглощения. В растворах хинонов в присутствии электронодонорных соединений в ряде случаев наблюдается появление окраски. Это обусловлено появлением нового максимума поглощения в электронных спектрах, который обычно сдвинут в видимую оботасть спектра. Поглощение вызвано образованием комплекса с переносом заряда (донорно-акцепторного комплекса, я-комплекса) между хиноном и электронодонорной молекулой (D ), например, полицикли-ческими аренами, арнламинами, фенолами [c.530]

Методы количественного анализа фракций нефти, нефтепродуктов и продуктов их превращений но ИК-снектрам основаны на использовании групповых полос поглощения, форма и интенсивность которых усредняется по данным для некоторого ряда индивидуальных соединений, относящихся к рассматриваемой группе. Точность количественного анализа ограничена в целом неизвестным значением погрешности, определяемым отличием средних коэффициентов поглощения от соответствующих коэффициентов поглощения реально присутствующих в смеси групп соединений. Поскольку количественный анализ аренов целесообразнее проводить по их электронным спектрам, ИК-спектры используются для количественного определения алканов и циклоалканов, включая достаточно тонкие элементы структуры, например СНг-группы (изолированные, геминальные, в изопропильных окончаниях цепей и др.), [c.79]

В последнее десятилетие получили широкое развитие спектрально-флуоресцентные методы исследования органических веществ, в частности нефтей и нефтепродуктов (метод Шпольского), позволяющие значительно повысить точность работ. Предложенный метод заключается в экстрагировании из парафина масел и аренов октаном и фотографировании спектра флуоресценции этого экстрата при температуре кипения жидкого азота. Для определения содержания 1, 2-бензпирена полученный сцектр сравнивают со спектром октанового раствора 1, 2-бензпирена в концентрации 10" г/мл, снятым при тех же условиях [127]. Чувствительность определения 1,2 -бензпирена по этой методике составляет 10" °г/мл, что при использованной методике экстрагирования соответствует 0,48 10 г на 1 кг парафина. [c.83]