Относительная интенсивность ионного

Масс-спектры. Фрагмент массива данных, параллельный оси масс при определенном времени во время элюирования пика дает масс-спектр соответствующего соединения (график относительной интенсивности ионов как функции от m/z). Масс-спектр с характерной структурой фрагментации является отпечатком пальцев молекулы и может служить для идентификации неизвестных веществ либо путем библиотечного поиска, либо в результате интерпретации спектра. [c.607]

Относительная интенсивность ионов (%) [c.21]

Хроматограммы ионов. Использование части упомянутого массива данных, параллельной оси времени при определенной массе mi, дает хроматограмму иона, т. е. график относительной интенсивности иона с фиксированным отношением m/z как функцию времени удерживания. Этот вид информации может быть полезен для индикации присутствия или отсутствия либо индивидуального соединения (если из массива данных полного сканирования извлекается молекулярный пик), либо групп соединений (если извлекается сигнал характерного иона-фрагмента, общего для всех соединений, которые необходимо выявить). В какой-то мере этот режим позволяет воспроизвести хроматограммы функциональных групп. [c.607]

Приборная ошибка складывается из а) ошибки от невоспроизводимости масс-спектров серии последовательно взятых записей (имеется в виду прямая непрерывная фотозапись). Многомесячные сравнения записей одного и того же образца ВМ-УВ показывают, что максимально эта ошибка может быть оценена в 7% измеряемой интенсивности пика иона б) ошибки от вариаций механизма распада молекул под электронным ударом из-за наличия в приборе ряда неконтролируемых условий, в результате которых могут сильно меняться относительные интенсивности ионов (иногда в 2 раза), причем для разных классов соединений этот эффект будет разным. В связи с тем, что пока не существует методов оценки этого вида ошибки, можно принять, что приведенное выше значение, полученное из сравнения записей за длительный период времени, должно включать в себя и эту ошибку . Таким образом, для суммарной приборной ошибки может быть принято значение 7%. [c.210]

Примерно в то же самое время, когда Астон построил свой первый масс-спектрограф, Демпстер [455] также сконструировал прибор для разделения пучков положительных ионов. Этот прибор имел более простую конструкцию, но не позволял проводить такие точные измерения, как прибор Астона, однако он был более пригоден для измерения относительной интенсивности ионов благодаря применению электрической схемы усиления и регистрации ионных токов. Применение ионного источника с электронной бомбардировкой позволило исследовать продукты диссоциативной ионизации, образующиеся в газах и парах под воздействием электронного удара. [c.15]

Первые измерения относительного содержания ионов в масс-спектре были осуществлены Томсоном на его параболическом приборе. Однако большинство ранних определений относительной распространенности изотопов элементов было проведено Астоном с использованием масс-спектрографа. Как будет показано ниже, такой прибор весьма далек от совершенства. Интерпретация полученного спектра не могла проводиться с уверенностью вследствие трудности измерения относительной интенсивности ионных пучков, резко отличающихся по величине, а также затруднений при установлении происхождения слабых линий в спектре, которые могли быть вызваны изотопами с малой распространенностью или примесью. Несмотря на эти затруднения, Астон делал мало ошибок при интерпретации полученных линий, хотя большое число малораспространенных изотопов осталось неоткрытым в течение многих лет. В качестве примера трудности правильной интерпретации спектра может быть приведено исследование железа и цинка. Первые измерения относительной рас- [c.70]

Еще одно затруднение, возникающее при анализе воды, связано с наличием в спектре пика, соответствующего иону НзО". Интенсивность этого пика при низких давлениях изменяется пропорционально квадрату давления, так же как интенсивность ионов Н+ в спектре водорода. Относительное количество ионов этого типа может быть снижено увеличением выталкивающего напряжения в ионном источнике, что дает возможность работать с более высоким электронным током без проявления влияния объемного заряда и проводить опыты при более низком давлении образца. Идя по такому пути, Уошберн, Берри и Холл снизили относительную интенсивность ионов НзО " в 10 раз, что позволило пренебречь ошибкой, вызванной описанным выше процессом. [c.87]

При бомбардировке химических соединений электронами с энергией, достаточной для ионизации этих соединений, т. е. с энергией, лишь немного превышающей ионизационный потенциал, в спектрах наблюдаются только молекулярные ионы. С увеличением энергии электронов возрастает вероятность ионизации, и молекулярные ионы могут обладать избыточной энергией на электронных колебательных степенях свободы. Молекулярный ион, приобретающий избыточную энергию, переходит из своего основного состояния в состояние, соответствующее энергии диссоциации по одной из степеней свободы при этом может образоваться осколочный ион. При дальнейшем увеличении энергии электронов возможности для протекания процессов диссоциации все более возрастают, что находит свое отражение в усложнении масс-спектра Бомбардирующие электроны, обладающие энергией 25—30 эв, могут вызывать Удаление двух электронов и образование двузарядных молекулярных и осколочных ионов. Относительная интенсивность ионов в масс-спектре мало изменяется с увеличением энергии ионизирующих электронов выше 50 эв. Обычно спектры для химических исследований получают при энергии электронов 50—70 эв не только потому, что в этих условиях спектры мало чувствительны к изменениям энергии, но и потому, что большая общая вероятность ионизации обеспечивает повышенную чувствительность определения. [c.245]

Относительные интенсивности ионов с т е 55 и m e 69 в метилированных циклогексанонах [c.40]

Эффективные значения электронной концентрации могут быть найдены на основании измерения относительной интенсивности ионной и атомной линий, принадлежащих одному элементу. [c.103]

Учет изменения условий возбуждения, вызванного изменением состава пробы, подчас успешно осуществляется с помощью фикс-пары — относительной интенсивности ионной и атомной линий какого-либо элемента, присутствующего или специально введенного в плазму дуги в небольших количествах [1093, 1039, 1373]. Предварительно устанавливается количественная связь между интенсивностью аналитической линии (или относительной интенсивностью аналитической пары) и относительной интенсивностью фикс-пары для ряда концентраций определяемого элемента в пробах разного состава. Пользуясь этой эмпирической зависимостью и данн>1ми измерений интенсивностей фикс-пары в спектрах анализируемой пробы, вносят соответствующие поправки в результаты измерений интенсивностей аналитических линий, что позволяет вести количественные определения по единым графикам. [c.106]

Пары воды являются одной из простейших систем, к которой применимы все методы исследования газов, описанные в гл. 7. Наиболее важные ионы, образующиеся в масс-спектрометре, и реакции, постулированные для объяснения их возникновения, даны в табл. 8.1. При более высоких потенциалах в ионном источнике могут идти, конечно, и другие реакции по сравнению с реакциями, приведенными в табл. 8.1 [8, 9], но они для простоты опускаются. Относительные интенсивности ионных пиков получены разными исследователями при ионизирующем напряжении 50 в [10 и 100 в (111 соответственно. Как можно видеть, наибольшая доля ионов приходится на Н2О+, Н3О+, 0Н+ и Н+, которые, очевидно, и в жидкой воде имеют важнейшее значение (возбужденные молекулы воды в масс-спектрометре не регистрируются). Поскольку было найдено, что интенсивность пика иона Н3О+ пропорциональна квадрату давления паров воды в ионном источнике масс-спектрометра, то, следовательно, данный ион образуется в результате вторичных бимолекулярных (ион-молекулярных) реакций, показанных в таблице. Можно определять и отрицательные ионы, если переменить знак ускоряющего потенциала и направление магнитного поля. Как было показано, отрицательных ионов образуется мало, особенно это относится к ОН—, а ион НгО совсем не наблюдался. Малые выходы отрицательных ионов дают основание считать, что в парах воды электроны, образующиеся при ионизации, нейтрализуются непосредственно положительными ионами еще до того, как электроны успеют прореагировать с нейтральными молекулами воды. Данный механизм не обязателен для жидких сред, где электроны или другие заряженные частицы могут гидратироваться и вести себя совершенно иначе. [c.210]

Зависимость относительной интенсивности ионного тока от исходного состава газовой смеси. Тлеющий разряд при напряжении 800 В и давлении 1 мм рт. ст. [c.114]

Относительная интенсивность ионных токов [c.323]

Из относительных интенсивностей ионных токов были рассчитаны парциальные давления [c.274]

Ион Относитель ная интенсивность, "/ Ион Относительная интенсивность, % Ион Относительная интенсивность, % [c.105]

Голке и Лангер [37] предложили термин масс-спектрометрический термический анализ (МТА) для обозначения метода непрерывного анализа состава летучих продуктов, выделяющихся при нагревании гидратов и других соединений. Пробу нагревали в печи, расположенной внутри ионного источника времяпролет-ного масс-спектрометра, с помощью которого осуществлялся непрерывный анализ выделяющихся летучих продуктов. График зависимости относительной интенсивности ионов от температуры имеет сходный характер с термограммами, получаемыми в дифференциальном термическом анализе (см. гл. 4). Таким путем было изучено, например, обезвоживание солей [c.505]

В самом деле, спектры, полученные в режтш программированного нагрева, показали, что идет фракционирование по Nq без изменений группового состава. С ростом температуры в спектрах насыщенных соединений почти не происходит изменений относительных величин характеристических сумм. В спектрах аренов увеличиваются Л с, интенсивности сумм насыщенных фрагментов (243, 255, 267) и уменьшается величина сумм ароматических фрагментов, особенно алкил- и циклоалкилбензолов (277, 2117). Рост 255 (мопо-циклоалкильпые фрагменты) идет столь же сильно, как 243 (алкильные фрагменты). При этом растет относительная интенсивность ионов с большими массами. Такой ход характеристических сумм получает естественное объяснение если допустить, что его причиной являются циклоалкильные фрагменты, присоединенные к ароматическим ядрам. Действительно, при увеличении длины алкенильного участка молекулы растет вероятность локализации заряда на насыщенном фрагменте и вероятность образования более крупных осколков. [c.236]

Швейцарские авторы [24] изучили масс-спектры большого числа метил- и диметилциклогексанонов и их а-дейтеропроиз-водных. В табл. 1-1 приведены величины относительных интенсивностей иона б (т/е 55) и его возможных метильных и диме-тильных гомологов, полученные на основании анализа масс-спектров их дейтеро- и 0 -аналогов. [c.41]

Относительная интенсивность ионных токов в масс-спектре, полученном нри испарении 8Ь и ОаЗЬ, с учетом изотопного содержания. (Интеисивность тока ионов 8Ь принята за 100) [c.527]

Состав пара В12Тез исследовали масс-спектрометрически Портер и Спенсер [225 ] при температурах около 1000 К, при этом наблюдались ионы В , В12", В1Те и Те , образование которых приписы" вается процессу простой ионизации соответствующих молекул. Относительная интенсивность ионных токов изменяется со временем. Эти данные указывают на то, что испарение теллурида висмута имеет диссоциативный характер. Авторы работы [240] считают, что основной процесс испарения В12Тез может быть представлен уравнением [c.34]

Основные ионы в масс-спектрах исследованных комплексов приведены в табл. 1. В левой колонке таблицы представлены ионы, отвечающие указанным процессам элиминирования. Интенсивность 10Н0в выражена в процентах относительно интенсивности иона ЬаМ+, являющегося максимальным в спектрах всех исследованных соединений. В таблице приведены также масс-спектры дипивалоилметанатов лантана и европия [1]. Молекулярные ионы, теряя лиганды и их фрагменты. образуют ионы [ЬзМ—С4Н91+, ЬгМ+, ЬМ+ и др., что в ряде случаев подтверждается пиками метастабильных ионов. Линии высокой интенсивности соответствуют ионам, Образовавшимся в результате отщепления С4Н9-группы от молекулярного иона. Многочисленные линии малой интенсивности (большая часть их в таблицу не включена) принадлежат ионам, образующимся в результате элиминирования атомов и молекул водорода, С Нт-, СО- и других групп. Следует отметить, что в спектрах обнаружено большое количество двузарядных ионов (см. табл. 1).Подобное явление наблюдалось при масс-спектрометрическом исследовании некоторых соединений, содержащих атомы азота и кислорода [6, 7]. Вероятно, прй удалении электрона из молекулярного или осколочного ионов происходит локализация второго заряда на атоме кислорода, что н приводит к образованию стабильной структуры. [c.76]

Для получения масс-спектра изменяют напряженность магнитного поля ри постоянном ускоряющем напряжении, в результате чего в коллектор ионы с различным отношением т/е. На диаграммной ленте полу-JJ J иснмость относительной интенсивности ионного пучка от mje.— [c.133]

ЕиОг (20.3), ЕизОз (0.16). В скобках указаны относительные интенсивности ионных токов (с пересчетом на суммы изотопных разновидностей), соответствующие энергии ионизирующих электронов = 50 эВ и Г = 1234 К. В отличие от масс-спектров, полученных в [5,6], зарегистрированы ионы Еи2С1з, а также двухзарядные ионы Еи (19.3), и ЕиС - (7.8). В недавней работе [7] также зарегистрированы ионы ЕигСЦ с относительной интенсивностью ионных токов, совпадающей с нашей. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология