Олефиновые углеводороды оксосинтез

Очень важной областью применения водяного газа является взаимодействие окиси углерода с олефиновыми углеводородами — оксосинтез. В общем виде процесс можно представить схемой [c.216]

Реакция оксосинтеза сильно экзотермическая, среднее значение выделяемой теплоты при переходе от олефина к альдегиду составляет около 30 ккал/моль. Поэтому при проектировании установок необходимо учитывать отвод тепла, особенно при использовании в реакции низкомолекулярных олефиновых углеводородов. Температурная зависимость реакции оксосинтеза изучалась с использованием метилолеата в качестве носителя олефиновой связи [13]. [c.293]

Олефины. Большое разнообразие олефиновых углеводородов использовано в реакции оксосинтеза, и во всех случаях реакция проходила успешно. [c.293]

Олефины нормального строения с концевой двойной связью при реакции оксосинтеза дают смесь альдегидов, состоящую приблизительно из 40—60 % альдегидов нормального строения и б0—40 % альдегидов с разветвленной цепью. Олефиновые углеводороды нормального строения с двойной связью не на конце цепи дают практически такую же смесь, как и изомерные им олефиновые углеводороды с концевой двойной связью. Так, например, нентен-1 дает около 45 % альдегида нормального строения, около 45 % альдегида с разветвленной цепью, образующегося в результате присоединения углеродного атома к предпоследнему в цепи атому углерода, и 10 % разветвленного альдегида, образующегося присоединением углерода к центральному углеродному атому. Практически такая же смесь [c.293]

В предыдущих разделах были описаны основы процесса оксосинтеза, а также различные технологические варианты его осуществления. Подвергая карбонилированию олефиновые углеводороды, содержащие от 5 до 9 атомов углерода, можно получить альдегиды, содержащие на один атом углерода больше. При гидрировании альдегидов на различных катализаторах образуются соответствующие первичные спирты. Олефиновые углеводороды С5—Сд очень трудно получить в индивидуальном виде, поэтому для оксосинтеза используются чаще всего технические смеси с различным содержанием олефиновых углеводородов. Поскольку применение того или иного вида сырья [60] предопределяет в известной мере схему процесса оксосинтеза, а также технико-экономические показатели процесса, целесообразно остановиться подробнее па вопросах получения сырья для производства спиртов Сб Сю оксосинтезом. [c.102]

В промышленности альдегиды получают главным образом гидроформилированием (оксосинтезом) олефиновых углеводородов. Так, при оксосинтезе пропилена образуются масляный И изомасляный альдегиды. В схемах оксосинтеза с суспендирован- ным слоем катализатора гидрирование проводят на металлическом кобальте, осажденном на кизельгуре [c.794]

Реакции оксосинтеза заключаются в присоединении окиси углерода и водорода к олефиновому углеводороду с образованием смеси [c.457]

Получение бутилового спирта СНз — СНг — СНа — СНгОН и изобутилового спирта СНз — СН (СНгОН) — СНз по реакции гидроформилирования включает две основные операции 1) оксосинтез с получением альдегидов 2) их гидрогенизацию до спиртов [1-35]. Необходимость предварительного удаления карбонила кобальта и очистка продуктов гидроформилирования зависит от природы катализатора гидрогенизации. В промышленности в качестве катализатора применяют гидрокарбонил кобальта или хромит меди. Когда применяется первый катализатор, нужно обязательно производить обессеривание исходных олефиновых углеводородов или полученных альдегидов, так как сернистые соединения тормозят реакцию гидрогенизации. Когда в качестве катализатора применяется хромит меди, обессеривание не обязательно, но перед гидрированием нужно удалить окись углерода. Это осуш,ествляется путем превраш,ения ее в метан гидрогенизацией в присутствии железного катализатора. [c.463]

В настоящее время олефиновые углеводороды, необходимые для реакции оксосинтеза, уже пе получают путем сополимеризации пропилена и бутиленов фракции Сз—С4 крекинг-газов основным способом производства олефинов для оксосинтеза является полимеризация фракции Сз. [c.483]

Этилен СН2=СН2, пропилен СНд—СН=СН2, бутилен СНз— —СНз—СН=СН2, бутадиен (дивинил) СН2=СН—СН=СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропи-,лен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. В настоящее время этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пищевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. стр. 230) [c.190]

Перспективы развития процесса оксосинтеза во многом зависят от условий очистки исходного олефинового сырья от балластных непредельных углеводородов (циклоолефины, диены, сильно разветвленные моноолефиновые углеводороды) и получения моно-олефиновых углеводородов с двойной связью в а-положении. [c.101]

За последние годы окись углерода получила новое промышленное применение в связи с развитием пропесса, получившего название оксосинтез . Оксосинтез основан на реакции смеси эквимолекулярных количеств окиси углерода и водорода с олефиновыми углеводородами в присутствии солей кобальта в качестве катализаторов. Эта реакция приводит к получению альдегидов в общем согласно следующей схеме [c.253]

Оксосинтез—новый, весьма перспективный метод переработки олефинов в альдегиды, спирты или кислоты. Особенностью этого метода является то, что содержащиеся в реакционной смеси вместе с олефинами парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды не подвергаются никаким превращениям и легко могут быть отделены от продуктов оксосинтеза. Это дает возможность перерабатывать олефиновые углеводороды без предварительного отделения их от других углеводородов и использовать таким образом дешевое и доступное углеводородное сырье. [c.429]

Таким образом, внутри треугольника можно выделить зоны, со ответствующие экзотермическому и эндотермическому превращениям Оксосинтез. Смеси СО и Н,, так называемый синтез-газ или во дяной газ, применяют при производстве синтетического бензина метилового спирта, аммиака, муравьиной кислоты и иногда в каче стве топлива (теплотворная способность их > 900—1000 ккал/м ) Очень важной областью применения водяного газа является взаи модействие окиси углерода с олефиновыми углеводородами — оксо синтез. В общем виде процесс можно представить схемой [c.216]

Оксосинтез. Так был назван процесс синтеза альдегидов или спиртов (в зависимости от пропорции водорода) из СО, Из и олефиновых углеводородов над o-Th-Mg-контактом. Реакция идет по схемам [c.203]

Промышленное применение оксосинтеза будет зависеть от доступности и стоимости олефинового сырья. С этой точки зрения представляет интерес изучение поведения терпенов и других встречающихся в природе ненасыщенных углеводородов. Изучение камфена в этом направлении проведено исключительно детально [10] изучались и многие другие соединения олефинового характера [18J. Исследовались полимеры пропилена спирты Qo и j3 можно получить из тримеров и тетрамеров соответственно. [c.296]

В общем случае при оксосинтезе основным продуктом является альдегид. Однако при достаточно большой продолжительности контакта и температуре, близкой к максимально возможной (170—200°С), протекает и гидрирование альдегидов с образованием спиртов. Помимо спиртов в продуктах оксосинтеза могут присутствовать и другие соединения олефиновые и парафиновые углеводороды, альдегиды, ацетали, кетоны, кислоты, сложные эфиры. [c.329]

Простейшим разветвленным олефиновым углеводородом является изобутилен. При применении его в реакциях оксосинтеза почти исключительно образуется изовалериановый альдегид, однако получаются также и небольшие количества (около 5 %) тримстилацетальдегида [c.294]

Спирты. Можно было ожидать, что спирты, которые легко дегидратируются в олефиновые углеводороды, должны участвовать в реакции оксосинтеза, особенно если в качестве катализатора применяется гидро-карбонилкобальта — очень сильная кислота. Так, трет-бутиловый спирт легко превращается в изовалериановый альдегид. Первичные спирты в реакции оксосинтеза обычно дальше не реагируют фактически синтез можно направить на получение этих спиртов как главного продукта реакции. Однако имеются два примечательных исключения. Метанол реагирует, хотя гораздо медленнее и при более высокой температуре, чем олефины, при этом образуется смесь продуктов, основным из которых является гомолог исходного спирта — этанол [27]. [c.297]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

Я. Т. Эйдусом, К. В. Пузицким и П. Д. Зелинским [13, 14] была разработана реакция конденсации этилена п его гомологов с окисью углерода и водорода под атмосферньш давлением. В отличие от оксосинтеза, эта реакция приводит к образованию почти исключительно углеводородов и притом преимущественно нормального строения, среди которых около 40% приходится на олефины, а 60% на парафиновые углеводороды. При соотношении в газовой смеси СО Нз СоН = 1 2 3 выход жидкпх продуктов составляет 300—400 мл/м . При замене этилена пропиленом выход жидких продуктов повышается до 500—600 мл/м . Разгонка продуктов, полученных из низших олефинов, показала, что 40% их приходится на долю бензиновой фракции (углеводороды состава Сд — Сд), которая вряд лп может представить практический интерес ввиду крайне низкого ее октанового числа. Реакция, возможно, представит и практический интерес, если удастся введением добавок й катализатор остановить полимеризацию этилена на стадии димера или если полимеризацией высших олефиновых углеводородов спнтина пли [c.210]

Окислением альдегидов можно получать соответствующие кислоты, по реакции В. Е. Тищенко—сложные эфиры, альдольной конденсацией—альдегидоспирты и т. д. Процесс оксосинтеза имеет большое значение для производства спиртов и жирных кислот из олефиновых углеводородов Сд— 2. Получаемые этим способом спирты и кислоты используются в производстве синтетических моющих средств (стр. 331 сл.), пластификаторов и т. д. [c.169]

Олефиновые углеводороды, имеющие разветвленгюе строение и двойную связь не в к псложении, полученные в результате превращения смеси н-алканов (Си—С21) на кобальтовой форме цеолита типа X, могут представлять интерес для оксосинтеза с целью получения разветвленных спиртов, которые являются высококачественным сырьем для синтеза иластификаторов, гербицидов И т. д. [c.172]

ОКСОСИНТЕЗ — процесс синтеза альдегидов или спиртов из СО, Нг и олефиновых углеводородов над Со- и Mg-кoнтaктoм при 200 ат и 200°. [c.410]

При рассмотрении важнейших реакций олефиновых углеводородов в данной главе особое внимание уделяется результатам последних работ, представляющих большой интерес и имеющих важное потенциальное значение для промышленности. Некоторые реакции олефинов, например полимеризация и реакции оксосинтеза, здесь не обсуждаются, так как 01П1 были детально рассмотрены в других главах. [c.266]

Одним из методов пол5гдения первичных спиртов является оксосинтез- Исходным сырьем для оксосинтеза служат олефиновые углеводороды и водяной газ. Реакция идет с промежуточным образованнем альдегидов, содержащих на один атом углерода больше, чем исходный олефиновый углеводород [c.99]

Тример пропилена (главным- образом диметилгентены) и его тетрамер (триметилнонены) используются для алкилирования ароматических углеводородов в производстве алкиларилсульфона-тов (синтетических моющих средств), а также в качестве олефинового сырья в производстве спиртов и С13 методом оксосинтеза. При алкилировании фенола тримером образуются нонилфенол (промежуточное соединение в производстве моющих присадок к смазочным маслам) и другие продукты. [c.581]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология