Удлинение цепи на три атома углерода

Удлинение цепи на один атом углерода Реакция Дарзана [c.128]

Такой метод синтеза дает возможность переходить от галоидных алкилов к кислотам с удлинением углеродной цепи на один атом углерода. [c.128]

Функционализация с удлинением цепи на один атом углерода [c.734]

Килиани-Фишера метод - последовательность реакций, с помощью которых альдозу можно превратить в моносахарид, содержащий на один атом углерода больше, чем исходная альдоза. (Реакция удлинения цепи моносахарида.) [c.497]

Частица в одномерной потенциальной яме используется в качестве модели в теории свободных электронов при описании п -электронных систем в сопряженных линейных полиенах Остов сопряженной системы рассматривается как одномерная потенциальная яма с постоянным потенциалом внутри и с бесконечно большим потенциалом вне ямы Обычно предполагается, что длина ямы равна длине сопряженной цепи, например, полиеновой, увеличенной на одно звено с каждого конца Это искусственное удлинение цепи необходимо для того, чтобы положения, где волновая функция принимает нулевые значения, не попадали на концевые атомы цепи Каждое решение такой задачи рассматривается как орбиталь , на которой могут находиться два электрона Основное состояние получаем, помещая по два электрона на каждую орбиталь в порядке возрастания их энергии до тех пор, пока не разместятся все я -электроны Электронные спектральные переходы рассматриваются как возбуждение электрона с одной из занятых орбиталей на какую-либо вакантную орбиталь Первый переход соответствует возбуждению электрона с орбитали п = М 12, где N — число я -электронов в системе, на орбиталь и =(Л72)+1 Каждый атом углерода вносит в я -электронную систему полнена один я -электрон, N электронов соответствуют N атомам и длина потенциальной ямы определяется как (ЛЧ-1 )Л, где Я — средняя длина связи С — С Тогда энергию первого перехода можно найти как [c.23]

Соединениями, обладающими минимальным уровнем термодинамического и химического потенциалов, являются метан, графит, сероводород, аммиак, вода, двуокись углерода и другие вещества [71]. Накопление метильных групп и удлинение боковой цепи в ряду бензола объясняется снижением уровня свободной энергии в расчете на один атом углерода. [c.46]

Этот способ позволяет получать кислоты с удлиненной на один атом углерода цепью по сравнению с исходным галоидным алкилом, из которого получен нитрил (стр. 147). [c.231]

Таким образом, этот метод позволяет переходить от галоидных алкилов к кислотам. При этом происходит удлинение углеродной цепи на один атом углерода, например [c.128]

К другим методам синтеза гомологов карбоновых кислот, формально не соответствующим гомологизации, относится алкилирование циклогександиона-1,3 с последующим кислотным расщеплением до кето-карбоновой кислоты и восстановлением образовавшейся кетогруппы. Таким путем с помощью галогеналканов можно удлинить цепь карбоновой кислоты на шесть углеродных атомов [116]. Превращение альдегидов и кетонов в а-гидроксикарбоновые кислоты с цепью, удлиненной на один атом углерода, достигается их взаимодействием с цианидом натрия и другими скрытыми карбоксианионами, такими, как литииро- [c.260]

Способы с удлинением цепи углеродных атомов. При взаимодействии киси углерода под давлением 6—8 ат при 120—130° С с едкой щелочью или с алкоголятами металлов в первом случае образуется соль муравьиной кислоты, во втором — ее гомологи [c.167]

Так как метановые углеводороды обладают более низким уровнем свободной энергии, чем ароматические, то удлинение боковой цепи в расчете на атом углерода приводит к снижению энергетического уровня. Постепенно углеводород приобретает метановый характер за счет снижения роли ароматических атомов углерода в гибридной молекуле. В то же время в расчете на всю молекулу величина свободной энергии возрастает. [c.108]

Удлинение цепи альдозы. а. Метод Килиани — Э. Фишера (1887—1890 гг.). Альдозы (и кетозы) образуют циангидрины обычным образом. В этой реакции образуется новый асимметрический атом углерода следовательно, образуются два циангидрина (в неодинаковых количествах). Гидролиз последних приводит к получению двух альдо-новых кислот, например [c.233]

Реакция 11 имеет большое препаративное значение ввиду того, что позволяет с высокими выходами получать нз галоидных алкилов нитрилы кислот, а следовательно, и сами кислоты, е одновременным удлинением углеродной цепи на один атом углерода. При ироведении реакции требуется многочасовое нагревание смеси. [c.15]

Известно, что парафиновые углеводороды относительно инертны к обычным химическим реагентам, в том числе и к молекулярному кислороду. Так, гомологи метана начинают в заметной степени окисляться лишь при температуре вьпие 250° удлинение цени и повышение молекулярного веса снижает их стабильностт>. При автоокислении н-парафинов окислению подвергается второй от конца цепи атом углерода. Так, Чертков и Башкиров [40] при окислении и-додекана при повышенной температуре в качестве основных продуктов реакции выделили ундециловый спирт и ундецило-вый альдегид. Из продуктов окисления и-тридекана ими выде.лены додециловый спирт и лауриновый альдегид. Кроме того, во всех случаях были выделены метиловый спирт и формальдегид. Окисляя н-гептан при 80° кислородом прп облучении ультрафиолетовыми лучами в течение 120—150 час., Иванов [41] обнаружил в продуктах реакции и идентифицировал гидроперекись /г-гептана с гидро-перекисной группой в положении 2. [c.66]

Введение алкильного заместителя изменяет свободную энергию, причем это изменение зависит от числа атомов углерода в алкильной группе. Удлинение углеродной цепи приводит к росту энергетического уровня, а изомеризация ее — к снижению свободной энергии. Парафиновые углеводороды имеют более низкий уровень свободной энергии, поэтому с увеличением длины алкильного заместителя при общем повышении роста энергетического уровня молекулы благодаря снижению роли ароматического ядра свободная энергия в пересчете на атом углерода падает. [c.13]

Моносахариды представляют собой полигидроксиальдегиды и полигидроксикетоны, которые называются соответственно альдо-шми и кетозами. В зависимости от числа углеродных атомов в цепи моносахариды делятся на триозы, тетроэы, пентозы, гексозы и высшие сахара. Характерная особенность этих соединений состоит в наличии асимметрических атомов углерода, число которых растет по мере удлинения цепи. Простейшими альдегидоспиртами, имеющими один асимметрический атом углерода, являются триозы — стереоизомеры глицеринового альдегида, изображенные в проекциях Фишера. [c.446]

Часто бывает интересно сравнить два процесса удлинения цепи, обеспечивающих соединение двухуглеродных единиц. При биосинтезе жирной кислоты ацетильные единицы восстанавливаются и после конденсации образуют неразветвленную углеводородную цепь. В кетокислотном механизме удлинения цепи сначала происходит включение ацетильной единицы, за которым следует декарбоксилирование. Таким образом, на каждой такой стадии цепь удлиняется на один атом углерода. [c.487]

Реакция. Получение альдегида посредством присоединения реагента Гриньяра R—MgX к магнийбромформиату H OOMgBr с последующим гидролизом. ТГФ при этом незаменим как растворитель (ср. синтез кетонов Ж-1З2). В основе данной реакции лежит удлинение цепи у первого углеродного атома спирта R—ОН через последовательность превращений R—ОН -> R—Вг -> R—MgX R—СН=0, что позволяет осуществлять гомологизацию спирта на один атом углерода, восстанавливая полученный альдегид R—ОН R— HjOH (ср. синтез альдегидов по Мейеру, М-35). [c.127]

Реакция. Присоединение нитрометана в качестве СН-кислоты к карбонильной группе с отщеплением воды (образование С—С-связи, удлинение углеродной цепи на один атом углерода). При использовании в качестве карбонильного компонента альдегидов с а-СН-связями возникает опасность протекания конкурирующей альдольной конденсации. [c.211]

Расширение кольца циклических кетонов на один атом углерода осуществляют путем их взаимодействия с диазометаном Л-8 в. Недостатком этого метода является дальнейшая гомологизация за счет взаимодействия вновь полученного кетона с диазометаном. Удлинение углеродной цепи только на один углеродный атом осуществляется реакцией кетона с цианоуксусным эфиром. При этом образуется ал-килиденовый продукт К-51а (реакция Кнёвенагеля), взаимодействующий с диазометаном, давая спиропиразолин К-516, который перегруппировывается с отщеплением азота К-51в и ретроальдольным расщеплением К-51г [119]. [c.260]

Значительный интерес представляет использование гетероциклов в качестве интермедиатов в химических превращениях [2д], как показано в разд. 3.3.4 на некоторых простых примерах распад 4,4-дихлор-З-арил-пиразолонов-5 под действием щелочей с образованием арилпрониоло-вых кислот (М-31), удлинение цепи карбоновых кислот по третьему атому углерода через анион оксазолона-5 (М-32), расщепление по Марквальду производных фурана (М-33), этерификация по Мукаяме в присутствии солей 1-метил-2-галогенпиридиния (М-34), синтез альдегидов по Мейеру через 2Н-оксазолины-2 (М-35). [c.348]

Этот процесс, представляющий собой особый случай широко распространенного синтеза олефинов по Виттигу может быть осуществлен без выделения промежуточных соединений. Как показали Поммер с сотр. [272], р-ионол XV можно заменить триеном (XVIII), который, следовательно, является промежуточным соединением в указанной цепи реакций. В результате удлинения цепи на один атом углерода из р-С15-спирта (XIX) был получен эфир Р-С1б-енола (XX) [267]. [c.130]

Присоединение воды к олефинам под влиянием кислот происходит по правилу Морковникова, т. е. водород присоединяется к наиболее гидрогени-зированному атому углерода. Первичный спирт получается только при гидратации этилена, во всех остальных случаях образуются вторичные и третичные спирты. Скорость гидратации зависит от структуры олефина. Для неразветвленных олефинов с удлинением цепи вначале тенденция к присоединению воды возрастает, а затем вновь снижается у олефинов с более длинной цепью. У олефинов с двойной связью на конце цепи способность к присоединению воды больше, чем у соответствующих изомеров с двойной связью в середине цепи. Гидратацию в присутствии кнслот ведут преимущественно при низких температурах. [c.268]

Структура боковой цепи оказывает количественное влияние на активность продукта облучения Слабая активность витамина Оз, получаемого из 7 деги дроситостерола, и почти полное отсутствие ее у витамина Ое получаемого из 7 дегидростигмастерола свидетечьств>ет, что удлинение боковой цепи на 1 атом углерода сверх 9 снижает или почти лишает стерол его провитаминных свойств [c.213]

Такие результаты вполне естественны. Пост и Мюффлинг еще в 1941 г. показали, что при пиролизе углеводородов скорость разложения нормальных соединений удваивается с удлинением цепи на 1 атом углерода. [c.114]

Эти данные показывают, что изобутилеп, т. е. несимметричный диме-тилэтилен легко вступает в реакг ию гидроконденсацихт с окисью углерода, причем активной частью молекулы является незамещенная мети.леновая группа, и при реакции происходит ступенчатое удлинение прямой цепи ажды11 раз на один атом углерода ио схеме [c.619]

Изомеризация углеродного скелета я-парафинов. Эта реакция в присутствци жидких катализаторов общей формулы XSO3H протекает очень медленно и таким образом, что изо-меризуется (или образуется) только углеводород, имеющий третичный атом углерода. Так, серная кислота вызывает медленное превращение я-бутана в изобутан, но с 2,2-диметилбу-тайом никаких изменений не происходит. Кроме того, скорость реакции резко падает с удлинением углеродной цепи например, я-октан, в отличие от я-бутана, в присутствии серной кислоты не изомеризуется. [c.64]

В основной цепи П. каждый второй атом углерода — третичный, поэтому полимер легко окисляется, особенно выше 100°С. Окисление сопровождается снижением мол. массы, уменьшением предела текучести и относительного удлинения. После значительной деструкции полимер становится хрупким. Процесс термоокислительной деструкции является автокаталитиче-гким скорость его возрастает во времени. Продукты деструкции — в основном формальдегид, ацетальдегид, муравьиная и уксусная к-ты, Н О, СО и СО. [c.106]

Первый член гомологического ряда предельных альдегидов — тмеганаль в нормальных условиях является газом, имеющим ост-ры11 и неприятный запах. Высшие гомологи — жидкости. Их запах по мере удлинения цепи углеродных атомов становится все бо.тее подобным аромату цвегов и фруктов. Например, уксусньн альдегид имеет запах гнилых яблок. Альдегиды с девятью и с десятью ато.мами углерода применяются в парфюмерии. Запах <ч)единению придает альдегидная группа, которая является осмофором, т. е. носителем запаха. [c.229]

Выводы из единичных измерений. Абсолютная конфигурация большого числа трехзамещенных метанов (у которых имеется лишь один асимметрически атом углерода) может быть определена путем сравнения их вращения с вращением известных гомологов [220а]. В пределах любой гомологической серии величины оптического вращения имеют тенденцию приближаться ио мере удлинения цепи к некоторой предельной величине. Значения оптического вращения низших и высших гомологов иногда настолько сближаются, что становится возможным делать выводы относительно структуры и конфигурации соединений. Маркер [249] предложил эмпирическое правило для предсказания абсолютной конфигурации значительного числа трехзамещенных метанов на основании знака вращения. Однако Миллс [258] показал, что правило Маркера не может быть применено к производным ментола следовательно, вполне возможно, что это правило вообще неприменимо к циклршеским системам. [c.446]

Сдвиг максимума в длинноволновую область с удлинением метиновой цепи на один атом углерода составляет около 1000 А. С. М. Соловьев нашел, что адсорбция тиацианинов виниленового ряда бромистым серебром закономерно увеличивается с увеличением длины цепи. С удлинением цепи максимум сенсибилизации смещается в сторону длинных волн, и концентрация красителя, соответствующая оптимуму сенсибилизации, уменьшается одновременно с увеличением вуали. Максимум сенсибилизации тиатетра- [c.1329]

Некоторые заключения о влиянии строения молекул на прочность связей С—Н в парафиновых углеводородах можно сделать на основании работ С. Хиншельвуда с сотрудниками [108], изучавших окисление парафиновых углеводородов и их монохлорпроизводных. Эти авторы показали, что скорость окисления парафиновых углеводородов возрастает с удлинением цепи нормального парафинового углеводорода и уменьшается, когда молекула с данным числом углеродных атомов становится более разветвленной. Объяснение этих фактов авторы видели в том, что метильные группы оказывают стабилизирующее влияние на молекулу, уменьшая ее реакционную способность. Поэтому первоначальная атака молекул кислорода (а следовательно, и радикалов) происходит по такому углеродному атому молекулы, который наиболее удален от всех метильных групп. Было предположено, что максимальная скорость окисления парафинового углеводорода или его мо-нохлорпроизводного является некоторой обратной функцией фактора стабильности S, который вычисляется следующим образом. Стабильность группы, расположенной рядом с метильной, полагается равной единице для группы, расположенной через один атом углерода — V3, затем Vg, и т. д. Откладывая логарифм относительной скорости против фак- [c.66]