Основные продукты оксосинтеза

ОСНОВНЫЕ ПРОДУКТЫ ОКСОСИНТЕЗА [c.329]

Основным продуктом оксосинтеза являются альдегиды и спирты. Получаемые альдегиды дальнейшим гидрированием над никелевым или другим катализатором под давлением около 150 ат могут быть переведены в спирты. [c.269]

Основным продуктом синтеза высших спиртов является изобутанол. Поскольку в настоящее время изобутанол получают в оксосинтезе из пропилена, окиси углерода и водорода (гл. 11, стр. 195) без принудительного ассортимента других высших спиртов, значение синтеза высших спиртов как промышленного процесса постепенно уменьшается. [c.57]

Секция разделения и очистки. Хотя сырой продукт процесса представляет сравнительно сложную смесь, основные комноненты этой смеси, т. е. альдегиды и спирты, содержащие на один атом углерода больше, чем исходный олефин, обычно легко удается отделить от более легких и более тяжелых побочных продуктов и непрореагировавшего сырья. Значительно ббльшие трудности представляет разделение индивидуальных изомеров, образующих основной продукт синтеза. Если исходить из олефинового сырья высокой чистоты, то разделение продуктов синтеза, содержащих 3—5 углеродных атома в молекуле, не представляет особых трудностей. Если же исходное сырье представляет смесь изомеров или если при оксосинтезе исходить из высокомолекулярных олефинов, то возникают настолько значительные трудности разделения, что целесообразность производства каких-либо индивидуальных продуктов практически исключается поэтому обычно оксосинтезом высших олефинов получают смеси изомеров. Это особенно относится к альдегидам вследствие их высокой реакционной способности при температуре перегонки. Разумеется, чистые высокомолекулярные альдегиды можно получать окислением или дегидрированием индивидуальных спиртов. [c.275]

В общем случае при оксосинтезе основным продуктом является альдегид. Однако при достаточно большой продолжительности контакта и температуре, близкой к максимально возможной (170—200°С), протекает и гидрирование альдегидов с образованием спиртов. Помимо спиртов в продуктах оксосинтеза могут присутствовать и другие соединения олефиновые и парафиновые углеводороды, альдегиды, ацетали, кетоны, кислоты, сложные эфиры. [c.329]

Таким образом, процесс оксосинтеза в настоящее время стал основным методом получения кислородсодержащих соединений (альдегиды, спирты, кислоты, эфиры и др.). Быстрые темпы роста выпуска продуктов оксосинтеза обусловлены следующими основными факторами [c.370]

При разделении продуктов оксосинтеза с применением бутиловых спиртов в качестве растворителя технологическая схема упрощается, так как основные компоненты не образуют азеотропные смеси (кроме азеотропов с водой (см. табл. 11.2)). В этом случае в исходной смеси содержатся изомасляный и н-масляный альдегиды, изобутиловый и к-бутиловый спирты, вода и продукты уплотнения. Соотнощение этих компонентов зависит не только от растворителя, но и от применяемого катализатора. [c.392]

Процесс оксосинтеза применяется для получения органических кислородсодержащих соединений. Основными продуктами процесса являются альдегиды и спирты с числом углеродных атомов от 3 до 20. [c.33]

В настоящее время пиролиз является базовым процессом нефтехимии, на его основе получают около 75 % нефтехимических продуктов. Если ранее основным источником бутадиена было дегидрирование н-бутана и н-бутенов, а источником бензола был каталитический риформинг низкооктановых бензиновых фракций, то в настоящее время важным источником бутадиена является фракция С4 газа пиролиза, а бензол получают из смолы пиролиза. Эти побочные продукты пиролиза оказались дешевле получаемых традиционными методами, а их выделение улучшает экономику производства этилена и пропилена. Их утилизация стала возможной благодаря большому объему производства этилена. В США в 1980 г. около половины этилена расходовалось на производство полиэтилена, примерно 20 % на производство этиленоксида, по 12 % на производство винилхлорида и дихлорэтана, остальное количество на производство этанола, ацетальдегида, винилацетата и а-олефинов. Структура потребления пропилена в США в 1980 г. такова полипропилен 22%, пропиленоксид и акрилонитрил по 16%, изопропанол 13 %, изопропилбензол и продукты оксосинтеза по 10,5 %, остальное — другие продукты. [c.21]

Технологические схемы осуществления этих процессов можно разделить на три основные группы 1) основанные на термической неустойчивости карбонилов кобальта 2) основанные на неустойчивости карбонилов кобальта к действию окислителей, в том числе кислот 3) основанные на различной летучести соединений кобальта и продуктов оксосинтеза. [c.7]

Основная доля производимых при оксосинтезе продуктов приходилась в США в 1962 г. на полученные из пропилена соединения С4 (в тыс. т) [c.167]

В предыдущих разделах были упомянуты основные схемы для получения н-пропилового и бутиловых спиртов методом оксосинтеза. Для производства спиртов С,—Сщ практически может быть использована любая из этих схем. Схема гидрирования альдегидного продукта, а также схемы дистилляции полученных спиртов отличаются в зависимости от направления их использования, т. е. в зависимости от потребной степени чистоты спиртов. [c.109]

Получение спиртов, содержащих свыше 10 атомов углерода в молекуле, методом оксосинтеза. Метод оксосинтеза может быть с успехом использован не только для получения спиртов Сз—Сщ, но и более высокомолекулярных. Первая промышленная установка, построенная за рубежом, служила в основном для получения спиртов С12—С18- В качестве сырья использовалось так называемое желтое масло, образующееся в качестве побочного продукта синтол-процесса (синтез па основе смесп СО и Н2 на железном катализаторе). Полученные спирты перерабатывались далее в синтетические моющие средства. [c.192]

Основными промышленными процессами, в которых используется синтез-газ как исходное сырье, являются производства метанола, высших углеводородов, аммиака и высших спиртов методом оксосинтеза. В настоящее время в проектах стремятся предусматривать на одном предприятии комплексную переработку синтез-газа с получением не только жидкого топлива, но и сжиженного газа, непредельных углеводородов, кислородсодержащих соединений и твердых парафинов. Направление синтеза и выход желаемых продуктов определяются экономическими факторами, подбором катализаторов, составом синтез-газа и выбором рабочих условий. [c.106]

Образовавшиеся альдегиды являются как бы продуктами присоединения атома водорода и формильной группы к двойной связи алкена, поэтому процесс называют гидроформилированием. Иногда его также называют оксосинтезом. В качестве катализатора чаще всего используют кобальт. Суммарное уравнение реакции в случае пропилена выглядит следующим образом (из двух полученных продуктов основным является первый) [c.56]

Осуществление гидрирования на катализаторе, образующемся при разложении карбонила кобальта, возможно и в непрерывном варианте процесса. Описана, например, схема одной из первых установок оксосинтеза [18], которая работала следующим образом после декобальтизации продукты реакции карбонилирования вместе с металлическим кобальтом, находившимся во взвешенном состоянии, поступали в реактор гидрирования, где при 200 ат и 200 °С альдегиды восстанавливались в спирты. Время пребывания альдегидов в реакторе гидрирования составляло 2 ч. После основного реактора гидрогенизат подавался во второй реактор на до-гидрирование непрореагировавших альдегидов. После фильтрации и отделения суспендированного катализатора спирто-углеводо-родная смесь подвергалась ректификации, а катализатор возвращался в процесс. [c.7]

Основными способами получения -пропилового спирта в настоящее время можно считать выделение его из отходов производства этилового спирта ферментативным брожением, выделение из побочных продуктов синтеза метанола гидрированием окиси углерода или из продуктов изосинтеза, а также окислением пропан-бутано-вой фракции. Однако наиболее перспективным и экономически целесообразным способом получения нормального пропанола является, очевидно, каталитическое гидрирование пропионового альдегида, получаемого по реакции оксосинтеза путем карбонилирования этилена. [c.57]

Побочные реакции. Главными реакциями, снижающими выход основных продуктов оксосинтеза, являются реакции, идущие с прешращепием альдегидов в более высококонденсированные продукты или продукты полимеризации. Одной из наиболее важных реакций этого вида является реа1 ция альдольной конденсации. Эту побочную реакцию можно использовать в желаемом направлении — получать целевые продукты. Так, например, можно превратить пропилен в 2-этилгексанол в одну ступень. Реакция, вероятно, протекает следующим образом [c.297]

Получение бутиловых спиртов гидрированием масляных альдегидов. Сырые масляные альдегиды, полученные оксосинтезом, имеют сложный состав. Основными компонентами этой смеси являются масляный и изомасляный альдегиды, спирты, которые присутствуют в продукте реакции за счет гидрирования альдегидов в процессе карбонилирования пропилена, и растворитель (пентан-гексано-вая фракция, ароматические углеводороды, смесь бутилового и изобутилового спиртов). В меньших количествах присутствуют-кислоты, сложные эфиры (в частности, формиаты и ацетали), простые эфиры и продукты конденсации. Эти примеси гидрируются значительно хуже основных продуктов и многие из них оказывают отравляющее действие на катализатор. Некоторые примеси образуются во время декобальтизации продуктов синтеза. Поэтому принятый способ деко-бальтизации в значительной мере предопределяет выбор катализатора и условий гидрирования. [c.24]

Таким образом, изучение реакции Фишера — Троиша, при которой основным продуктом являются углеводороды, а кислородсодержащие соединения получаются в сравнительно небольших количествах, привело к открытию совершенно новой реакции, ведущей к образованию только кислородсодержащих соединений, Эта реакция является общей для всех олефинов, и в литературе она получила название оксосинтез (гидроформили-рование, карбонилирование). Общую реакцию можно представить так [c.329]

Испарительная схема особенно предпочтительна при использовании достаточно стабильных к разложению модифицированных кобальтовых и особенно родиевых катализаторов (рис. 11.5,г). В этом случае схема значительно упрощается, так как не требуется применение специальных методов стабилизации катализатора. При снижении давления отгоняются продукты оксосинтеза, а катализаторный раствор возвращается для проведения гвдроформилирования. Технологические схемы классического оксосинтеза отличаются в основном стадией декобальтизации. Наибольшее распространение имеют схемы оксосинтеза с термической декобальтизацией. Вместе с тем эта технология характеризуется сложностью и трудоемкостью по приготовлению, восстановлению, транспортировке и регенерации катализатора, цикличностью и сравнительно невысокой производительностью в расчете на объем реакционного пространства аппаратуры высокого давления. [c.385]

Опубликовано очень мало данных о реакторах, применяемых для оксосинтеза. Для жидкофазного процесса, вероятно, применяются короткие реакторы башенного типа. Устройство их Д0.ЛЖН0 обеспечивать отвод выделяющегося при реакции тепла (около 28 ккал на моль). Отвод тепла может осуществляться в термоизолированных реакторах рециркуляцией части жидкой реакционной смеси через выносной теплообменник, а в изотермических реакторах с помощью охлаждающих труб, расположенных внутри него. Чрезмерное отложение катализатора на металлических стенках реактора предупреждается в результате быстрого турбулентного движения продуктов через реактор. Кобальт, ув.пекаемый продуктами реакции, необходимо регенерировать, так как стоимость этого металла слишком высока, чтобы можно было мириться с его потерями. Реакционный продукт содержит карбонил кобальта и, пока имеется достаточное давление водорода, гидрокарбонил кобальта. Эти соединения находятся в растворе, но кроме них в продукте присутствуют также некоторое количество твердого металлического кобальта и немного соединений железа, образующихся, но-видимому, в результате взаимодействия окиси углерода со стенками реактора. Соединения кобальта можно отделить либо переводя их в нерастворимые соли путем обработки продуктов оксосинтеза кислотой типа щавелевой, либо экстракцией разбавленными серной, муравьиной или уксусной кислотами. Третий способ заключается в нагревании реакционных продуктов до 150—175° С в присутствии водорода или без него для разложения нестабильного карбонила до металлического кобальта. При применении этого метода основная [c.65]

В процессе оксосинтеза, кроме основного продукта — альдегидов, получаются спирты, которые образуются в результате частичного гидрирования альдегидов. Пределы выкипания спиртов и альдегидов часто совпадают, что не дает возможности получения чистых альдегидов ректификацией. Получение же чистых альдегидов значительно распшряет область их применения. [c.90]

МПа и температуре 50—100 °С, получил продукт, который состоял главным образом из пропионового альдегида и некоторого количества диэтилкетона. Таким образом, работы по изучению реакции Фишера — Тропша, при которой основным продуктом являются углеводороды, а кислородсодержащие соединения получаются в сравнительно небольших количествах, привели к открытию совершенно новой реакции, ведущей к образованию только кислородсодержащих соединений. Эта реакция является общей для всех олефинов, и в литературе она получила название оксосинтез . Общая реакция может быть представлена уравнением [c.314]

Значительная доля высококипящих побочных продуктов при оксосинтезе пропилена образуется из бутиловых спиртов, которые получаются при гидрировании масляных альдегидов, в результате их взаимодействия с альдегидами при ацеталированйи. Наблюдаются также альдольная конденсация, дегидратация, тримеризация и другие реакции, вызываемые в основном сильной кислотой НСо(СО)4. В оксосмеси обнаружены бутиловый и изобутиловый спирты, 2-этил-4-метилпентеналь-2, 2-этилгексеналь-2, 2-этил-4-метилпента-нол и 2-этилгексанол. [c.169]

Спирты. Можно было ожидать, что спирты, которые легко дегидратируются в олефиновые углеводороды, должны участвовать в реакции оксосинтеза, особенно если в качестве катализатора применяется гидро-карбонилкобальта — очень сильная кислота. Так, трет-бутиловый спирт легко превращается в изовалериановый альдегид. Первичные спирты в реакции оксосинтеза обычно дальше не реагируют фактически синтез можно направить на получение этих спиртов как главного продукта реакции. Однако имеются два примечательных исключения. Метанол реагирует, хотя гораздо медленнее и при более высокой температуре, чем олефины, при этом образуется смесь продуктов, основным из которых является гомолог исходного спирта — этанол [27]. [c.297]

Первая промышленная установка оксосинтеза была пущена в Батон-Руже (США) в 1948 г., а к 1974 г. мировое производство оксопродуктов Превысило 3,5 млн. т. В основной реакции участвуют соединения разных классов олефины (алкены), диены (алкадиены), ненасыщенные кислоты, спирты и нитрилы, ароматические и гетероциклические соединения, окиси олефинов и др. Наибольшее техническое значение по сравнению с другими продуктами реакции гидроформилирования имеют получаемые на ее основе спирты. [c.255]

Реакция гидроформилирования (карбонилирования, оксосинтеза) послужила основой создания весьма многотоннажной отрасли химической промышленности. Впервые этот метод был осуш е-ствлен в заводском масштабе в Германии во время второй мировой войны на установке производительностью 8—10 тыс. т в Обер-хаузене — Хольтене [1 ]. На этой установке вырабатывались в основном спирты i2— jg для синтетических моюш их средств. Сырьём служили олефины, образуюгциеся в качестве побочного продукта синтол-процесса (так называемое желтое масло ), [c.181]

Производство нентаэритрита в настоящее время характеризуется относительно неблагоприятными технико-экономическими показателями. Это вызвано рядом обстоятельств и в первую очередь высокой стоимостью ацетальдегида и формалина, малой производственной мощностью действующих и проектируемых цехов и несовершенным технологическим процессом. С освоением новых методов производства ацетальдегида (в первую очередь путем каталитического окисления этилена) и формалина (на базе природного газа), а также с увеличением мощности установок, себестоимость 1 т пентаэритрита может быть снижена не менее чем в 2 раза. Краткая характеристика перспектив развития производства глицерина и нентаэритрита доказывает, что успешно конкурировать с ними могут только такие продукты, которые широко доступны и получение которых характеризуется благоприятными технико-экономическими показателями. Этим условиям доляшы удовлетворять новые многоатомные спирты. Как yнie указывалось г ыше, основным сырьем для триметилолэтана является пропионовый альдегид и для триметилолэтана — нормальный масляный альдегид. Пропионовый и н-масляный альдегиды с достаточно эффек-тивныдги показателями могут быть получены в процессе оксосинтеза. В этой связи организация производства новых трехатомных спиртов зависит прежде всего от развития процесса оксосинтеза, [c.207]

Для производства пропионового и масляных альдегидов методом оксосинтеза в качестве исходного сырья служат соответственно этилен и пропилен, т. е. те же самые продукты, которые являются также сырьем для синтеза глицерина и пентаэритрита. Как правило, в процессе оксосинтеза используются этиленовая фракция с содержанием этилена 95 % и пропиленовая фракция с содержанием пропилена 90%. Практически возможно использовать фракции с бопее низким содержанием олефинов, однако в этом случае заметно снижается производительность установки и ухудшаются основные технико-экономические показатели. Таким образом, по обеспеченности и доступности сырья триметилолэтан и триметилолпропан находятся в столь же благоприятных условиях, как глицерин и пентаэритрит. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология