Перекись аскаридол

С соответствующими инициаторами. В качестве инициаторов может служить целый ряд веществ. Пожалуй, чаще всего применяются перекиси, особенно ацилперекиси, например перекись бензоила. В более ранних работах широко использовалась распространенная в природе эндо-перекись, аскаридол, но в настоящее время она вытеснена другими перекисями. Реакцию можно также инициировать фотохимически ультрафиолетовым светом с длиной волны ниже 2900 А или светом большей длины волны, но в сочетании с такими фотосенсибилизаторами, как карбонильные соединения [59] или металл-алкилы [60]. Инициирование ультрафиолетовыми лучами особенно удобно для реакций, протекающих при низкой температуре, например для низкокипящих олефинов, или в тех случаях, когда стремятся осуществить стереоспецифическое присоединение. а-Галогенкетоны могут инициировать реакцию даже в темноте [131, и имеются данные о том, что мелкодисперсные металлы, такие, как железо, кобальт и никель, являются эффективными инициаторами [16, 61]. Для инициирования реакций в паровой фазе применялись также тихие электрические разряды [14], но этот способ, по-видимому, не может считаться удобным препаративным методом. [c.181]

Бициклическая перекись аскаридол (303) образует волну восстановления, 1/2 которой не зависит от pH [347]. Подобным же образом ведет себя гидроперекись кумола (304) [348]. При pH > 12 гидроперекиси восстанавливаются [c.179]

Следует упомянуть также об интересном соединении, называемым аскаридолом. Это — единственная достоверно известная ненасыщенная перекись, встречающаяся б природе. Оно имеет [c.363]

Полимеризация кетена [газообразный кетен не полимеризуется при обыкновенной температуре неочищенный жидкий кетен полимеризуется при 80° чистый кетен стабилен при — 80° при 0° в Р/а часа полностью полимеризуется в циклобутадиен, скорость полимеризации изменяется в зависимости от растворителя реакция не замедляется легкоокисляю-щимися веществами, например гидрохиноном, и не ускоряется перекисями, такими как 1,3-аскаридол или перекись ацетона [c.488]

Наиболее эффективными катализаторами, обусловливающими возникновение перекисного эффекта , являются перекиси бензоила и лаурила, пербензойная кислота, аскаридол (перекись ментена из цитварного масла). Добавление примерно 1% этих веществ полностью изменяет характер присоединения бромистого водорода к двойной связи, за исключением сильно полярных молекул, например акриловой или коричной кислот. Очевидно, что изображенная ниже полярная активация двойной связи заменяется более легким процессом замещения [c.200]

Исследована полимеризация стирола в блоке, инициированная перекисью циклогексанона, и фотополимеризация стирола под действием УФ-света в присутствии перекиси циклогексанона, аскаридола, циклогексена, перекиси эргостерола и димерной перекиси бензальдегида. Установлено, что во всех случаях полимеризация идет путем роста полимерных монорадикалов константа передачи цепи через перекись циклогексанона равна 0,062, а для всех других инициаторов практически не отличается от нуля 2 °. [c.34]

Экспериментальные условия. Условия, в которых проводят свободнорадикальные реакции присоединения тиолов, обычно обусловлены применяемыми инициаторами. Наиболее широко используют в качестве инициаторов перекиси. Часто количество перекисей, присутствующих в олефине, уже достаточно для инициирования реакции, возможно, путем окислительно-восстановительного взаимодействия с тиолом. Например, в случае многих реакций присоединения тиогликолевой кислоты и тиофенола происходит экзотермическая реакция сразу же после смешивания реагентов. Применяют следующие перекиси аскаридол, перекись бензоила, перекись трет-бутила и персульфат калия [145]. [c.207]

Хотя эндоперекиси, за исключением аскаридола, применяемого в фармации и как глистогонное средство, не нашли практического применения, их значение все же велико. Они, по-видимому, служат промежуточными продуктами в многочисленных процессах биологического окисления, приводящих к образованию терпеновых спиртов и кетонов, исходя из соответствующих углеводородов. Кроме того, ряд перекисей, как, например, перекись рубена и некоторые перекиси антраценового ряда, обнаруживают явление обратимой термической диссоциации и представляют собой интересный пример соединений с лабильной связью кислород — углерод. [c.100]

Единственным исключением является этилен, сернокислотная гидратация которого приводит к первичному спирту. Из пропилена, к-бутиленов и других олефинов нормального строения с концевой двойной связью во всех случаях получаются вторичные спирты. Перекисные соединения, папример перекись бензоила или аскаридол, которые согласно Карашу вызывают аномальное присоединение бромистого водорода к олефинам с концевой двойной связью, не изменяют направление присоединения серной кислоты [1]. [c.432]

Аскаридол — перекись терпена [c.148]

Аскаридол — едва ли не единственная перекись, встречающаяся в природе к. ж вещество (з эфирном масле одного из видов полыни). Используется как противоглистное средство и как инициатор цепных реакций. [c.583]

В более поздней работе Шенк и его сотрудники [51] сообщают о целом ряде новых реакций фотохимического окисления, сенсибилизированных эозином они считают, что им удалось обнаружить синтез диена с кислородом при облучении в присутствии эозина. При помощи такой реакции они успешно получали аскаридол (IV), соответствующую перекись а-фелландрена (VII) [c.126]

В число представителей этого класса входят такие хорошо известные веш ества, как ментол и ментон из мятного масла, 1,8-Цинеол из эвкалипта и аскаридол, который представляет собой встречающуюся в природе перекись, содержащуюся в хеноподиевом (амброзиевом) масле [c.436]

Реакция с аскаридолом. Природная эидо-перекись аскаридол (I) при иагревании с Т. при 160—170° образует я-цимол (2) 8б]. Это [c.469]

Терпеиовые непредельные углеводороды легко образуют внутри-и межмолекулярные перекиси. Так, например, углеводород а-терпн-нен переходит во внутримолекулярную перекись — аскаридол (см. с. 663), использующуюся в химических трансформациях как инициатор цепных реакций. [c.696]

Терпинолеи дает а-терпинен-8-гидроперекись, которая далее взаимодействует с кислородом и через шестичлевный циклический комплекс переходит в соответствующую трансаннулярную перекись (аскаридол-8-гидроперекись) [c.238]

Природная перекись — аскаридол — была получена путем фотоокисления терпинена [20] [c.194]

Интересное производное 1,4-цинеола — циклическая перекись 2.32 — называется аскаридолом. Ее выделяют из масла мари СкепоросИит атЬгоБШ(1еБ и используют как антигельминтный препарат в медицине и ветеринарии. Кетоны — производные ментана — подразделяются на две группы в зависимости от положения в молекуле карбонильной функциональной группы, Основным представителем первой подгруппы, давшей ей название, служит ментон 2.33. Этот кетон содержится в перце, гераниевом масле и некоторых других растительных продуктах. Хорошо известные всем запах мяты и ее органолептические свойства обусловлены наличием в эфирном масле этого растения спирта ментола 2.34. Раствор последнего в ментиловом эфире изовалериановой кислоты называется валидолом и используется как лекарственное средство при стенокардии, неврозах, тошноте. [c.83]

Было показано, что хотя полимеризация винилового мономера в присутствии полифункциональпого инициатора, например полимерной перекиси фталоила, бутилдисульфида и аскаридола, приводит в основном к монорадикальному, а не бирадикальному инициированию, полимерная перекись фталоила была использована для синтеза блок-сополимеров. [c.294]

Аскаридол, перекись одного из ментенов, является главной, активной, токсичной составной частью масла растения henopodium anthelminti um, произрастающего в Северной Америке и применяемого для истребления глистов. Аскаридол имеет характер перекиси. При нагревании до 150 ° он нретерневает бурную изомеризацию, в результате которой он превращается в эпоксид 1,4-ципеола. [c.834]

Перекиси в качестве инициаторов имеют лишь ограниченное применение, возможно, потому, что они вступают с сероводоро-дом в окислительно-восстановительную реакцию с образованием серы, которая в радикально-цепных реакциях является хорошим ингибитором. При изучении реакции с н-бутилвиниловым эфиром было обнаружено, что перекись бензоила, перекись водорода и перекиси, которые образуются при длительном контакте эфира с воздухом, фактически являются ингибиторами реакции свободнорадикального присоединения, а иногда ускоряют присоединение по ионному механийму. Ингибирование следует, вероятно, приписать образованию веществ кислого характера [196]. С другой стороны, аскаридол при 1%-ной концентрации гладко инициирует реакцию присоединения. Однако аскаридол не инициирует присоединение сероводорода к изопентилвиниловому эфиру [197]. [c.213]

В опытах, инициируемых азонитрилами, применяли а,а -азо-бж(изобутиронитрил) [190, 200], 1,Г-азо-бис-(циклогексанкарбо-нитрил) [190] и а,а -азо- ис-(а,у-Диметилмалеоиитрил) [190] в количестве от нескольких десятых долей процента до нескольких процентов. Обычно реагенты запаивают в стеклянные [200] или металлические сосуды [1901 без растворителя и нагревают в течение от нескольких часов до 60 чей при температуре разложения катализатора. В тех опытах, в которых в качестве инициатора применяли перекиси, были использованы аскаридол (1%) [196], перекись трет-бутила (5%) [205] и перекисный раствор диоксана и хлористого водорода [196], причем методика проведения опытов была аналогичной опытам, в которых инициаторами являются азонитрилы. В инициируемых кислородом реакциях присоединения к виниловым эфирам применяли реагенты с содержанием кислорода 0,01% или менее реагенты запаивали в стеклянные сосуды и оставляли стоять на несколько дней при комнатной температуре [196]. [c.215]

Стирол, подобно этилену, сополимеризуется также с сернистым анги-дридоА , образуя стиролполисульфон [719, 720]. Так же как и в случае этилеиа, эту смешанную полимеризацию вызывают перекисные инициаторы, например перекись водорода и аскаридол. В результате гцелочного гидролиза полисульфон превращается в бензальдегид и соединение (IV), а при действии жидкого аммиака образуется циклический дисульфон (V). [c.156]

Лучше всего и наиболее систематически изучались реакции фотохимического образования трансаннулярных окислов. Из веществ этого вида первым был идентифицирован аскаридол (IV)— встречающаяся в природе перекись, которая является главной составной частью эфирного масла СНепоросИит атЬгозтёез [41. 42]. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология