изо и ро и е и л кетои полимеризация

Реакции полимеризации. Суммарно реакция полимеризации мо- кет быть выражена уравнением [c.372]

В зависимости от назначения мономеры подразделяются на полимеризационные и поликонденсационные. К полимеризаци-онным мономерам относятся соединения, содержащие кратные связи >С=С<, -С=С-, >С=0, - =N, >С=С=0 (алкены, алкины, альдегиды, нитрилы, кетены и др.) или раскрывающиеся циклические группировки >С-С<, С -С=0, >Q-p=0, [c.320]

Для выделения кетена газы пиролиза ацетона необходимо очень быстро охладить, чтобы предотвратить процессы разложения или полимеризации. В одном из методов резкое охлаждение осуществляют впрыскиванием в газы избытка уксусной кислоты, которая образует с кетеном уксусный ангидрид. После прохождения через сепаратор парогазовая смесь, имеющая температуру 150° и содержащая все еще некоторое количество кетена, подвергается охлаждению в конденсаторах, причем присутствующий кетен реагирует с избыточной уксусной кислотой, превращаясь в уксусный ангидрид. Затем смесь уксусной кислоты, уксусного ангидрида, ацетона и других примесей перегоняют, чтобы выделить ангидрид, а также уловить и возвратить в процесс непрореагировавшие ацетон и уксусную кислоту. [c.324]

Если в задачах 2-й главы кет специальных указаний, считается, что режим полимеризации стационарный. [c.128]

Приведите схемы полимеризации а) формальдегида до параформальдегида и до триоксана б) уксусного альдегида до паральдегида в) кетена до дикетена. В каких условиях протекает деполимеризация [c.84]

Димер кетена может быть сохранен в герметически закрытой склянке в темном месте в течение недели без заметной дальнейшей полимеризации . [c.181]

Колонку и прибор не следует промывать хромовой смесью, так как поверхность стекла, на которой в этом случае остается кислота, служит катализатором полимеризации ацеталя кетена. Тонкая пленка полимера на стенках прибора безвредна. Если полимер необходимо удалить, то лучше всего растворить его в 10%-ном растворе хлористого водорода в ацетоне в результате получается темнокрасный раствор. [c.246]

Р-Лактоны при нагревании легко полимеризуются, что затрудняет выделение продуктов взаимодействия кетена с высшими альдегидами и кетонами путем перегонки. Полимеризация р-пропиолактона катализируется кислотами, щелочами, хлорныМ железом и др. при этом образуются сложные полиэфиры, кот ь [c.226]

Когда неочищенные Р-лактоны сначала подвергают гидролизу а затем дегидратации путем перегонки промежуточно образующихся Р-оксикислот, предотвращение полимеризации не является обязательным. Гидролиз полиэфира приводит, очевидно, к образованию мономерной р-оксикислоты и тем самым к получению того же конечного продукта реакции. Подобным же образом можно этерифицировать и дегидратировать мономерный Р-лактон, причем в качестве конечного продукта реакции получается а, р-непредельный сложный эфир. Так, если продукт конденсации кетена с кротоновым альдегидом обработать абсолютным этиловым спиртом в присутствии сильно кислого [c.407]

Полимеризация в присутствии солей диалкил-4-гидроксифенил-сульфония не сенсибилизируется углеводородами, а только кето- [c.129]

При реакции окисей с альдегидами и кетонами под влиянием катализаторов КИСЛОГО характера, как хлорное олово или трехфтористый бор, получаются циклические ацетали или кетали. Выходы при этой реакции иногда низки вследствие одновременно идущей полимеризации. Бензофенон и эпихлоргидрин образуют кеталь ЬХП [224] [c.32]

Получ, спонтанной полимеризацией кете- I Д [c.167]

Наряду с димеризацией в ряду кетенов известна и полимеризация. Так, галоидалкилкетены полимеризуются с образованием высокомолекулярных смол. Подобные полимеры можно получить и из самого кетена полимеризацией при — 80° в присутствии следов триметиламина [301]. Строение полимеров кетена еще не известно. Радикальную полимеризацию кетена до сих пор провести не удавалось (данные автора). [c.380]

Реактор с перемешивающим устройством для производства полиэтилена в. д. (рис. 144) оборудован винтовой мешалкой. Часть тепла реакции снимается через охлаждающую рубашкуОднако вследствие большой толщины стенок и малой удельной поверхности отвод тепла через стенку невелик. Здесь регулирование температуры реакции мо кет осуществляться вводом охлажденного этилена (прп температуре порядка —20 С) или вводом жидкости, ио влияющей на процесс полимеризации, нанрнмер воды. [c.280]

Лля кетенов характерна склонность к полимеризации с образованием димерных продуктов, которые при нагревании могут быть деполи-меризованы снова в кетены. Димер простейшего кетена имеет строение, отвечающее формуле а (в парах — в равновесии с формой б) [c.228]

Получ. спонтанной полимеризацией кетена. Ацетоацетилирующин агент, напр, при получ. ацетоуксусных эфиров. [c.167]

Бензольный раствор диазосоединения переливают в капельную воропку, защищенную хлоркальциевой трубкой и присоединенную к перегонной колбе Клайзена емкостью 125 мл. Последняя снабжена обращенным вниз холодильником и установлена так, чтобы ее можно было нагревать в бане из сплава Вуда. Поддерживая температуру металлической бани при 100—110°, бензольный раствор медленно прикапывают в горячую колбу. В этих условиях бензол отгоняется, а диазосоединение превращается в дифенилкетен. Остаток перегоняют д вакууме в атмосфере азота и собирают фракцию с т. кип. 115—125° (3—4 мм) (примечание 5). Выход дифенил-кетена составляет 31 г (64% теоретич.), из которых после повторной перегонки получают 28 г вещества с т. кип. 119—121° (3,5 мм) (58% теоретич.). Дифенилкетен лучше всего хранить в атмосфере азота прибавление к нему небольшого кристаллика гидрохинона предотвращает полимеризацию (примечание 6). [c.235]

Влияние Д. иа хнм. р-цнн. При сжатии газовых реакц. смесей в области Д., ограниченных десятками МПа, наблюдается увеличение скорости р-ций и смещение хим. равновесия Это объясняется гл. обр. изменением концентраций реагирующих в-в (см Действующих масс закон). Для в-в в конденсированной фазе или для газов при Д. выше 200-300 МПа повышение концентрации реагентов с ростом Д. невелико, тем не менее многие процессы чувствительны к Д. Так, Д. существенно влияет на равновесие электролитич. диссоциации к-т и оснований, изменяет концентрацию комплексов с переносом заряда, влияет на равновесие кето-енольной таутомерии, на конформац. равновесие, смещает равновесие мономер-полимер и т д Под Д. удается осуществить полимеризацию в-в, для к-рых равновесие мономер-полимер при атмосферном Д. смещено в сторону мономера. [c.620]

КАТИОНИТЫ, см. Катионообменные смолы. КАТИ0НИАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, ионная полимеризация, в к-рой растущий конец полимерной цепи несет положит. заряд. К этой полимеризации способны олефины, ароматич. соединения с ненасыщ. боковой цепью, алифатич. альдегиды и тиоальдегиды, виниловые эфиры и тиоэфиры, кетены, нитрилы, диазоалканы, цианамиды, изоцианаты, напряженные циклоалканы (напр., циклопропан), гетероциклич. простые и сложные эфиры, ацетали, амиды, ам1шы, сульфиды, дисульфиды, силоксаны, иминоэфиры. [c.353]

Хлорэтилацеталь хлорацетальдегида представляет интерес в качестве исходного продукта для получения дивинил-хлорацеталя и дивилилацеталя кетена, образующих новый вид циклических полимеров межмолекулярно-внутримолеку-лярной полимеризацией [1, 2]. [c.22]

Для конденсации кетена с альдегидами можно применять такие менее активные катализаторы, как борная кислота, тиоцианат цинка и хлористый цинк. Алкилбораты, ортофосфаты и метафосфаты ценны тем, что их не требуется разрушать к концу реакции. Кетоны менее реакционноспособны, чем альдегиды, поэтому реакции с очень реакционноспособными ацетальдегидом и формальдегидом удобно проводить, применяя кетоны в качестве растворителей. Для конденсации кетена с кетонами требуются более активные катализаторы, например эфират трехфтористого бора, фтороборат и фторофосфат цинка, сулема. Реакции лак-тонов с альдегидами можно проводить в простых эфирах и кетонах или (в промышленных условиях) в среде образующегося -лактона. Из кетонов р-лактоны обычно получают без растворителей. Вследствие легкости полимеризации р-лактонов в присутствии применяемых катализаторов конденсацию следует проводить при температуре ниже 25°. [c.217]

Мономерный виниловый спирт не существует в свободном состоянии, так как легко превращается в ацетальдегид, являющийся кето-формой ВС. Предпринимались неоднократные попытки [14, с. 142] синтезировать ПВС полимеризацией ацетальдегида в присутствии различных катализаторов триэтиламина, ацетиленидов, амидов и ртутных амальгам щелочных металлов, сплавов щелочных металлов с оловом, [а. с. СССР 190021], трет-бутилата калия, Однако этим способом удалось получить лишь химически неоднородные олигомеры ВС с ММ до 3000. Поэтому синтез ПВС и сополимеров ВС осуществляется путем полимераналогичных превращений полимеров простых и сложных виниловых эфиров. Простые виниловые эфиры (винилбензиловый, винил-тргт-бутило-вый, винилтриметилсилан и др.) используются в основном для препаративного синтеза ПВС с целью исследования его структуры [c.72]

Нестойкое реакционноспособное вещество Попадание в дикетен щелочей, пиридина, третичных аминов, неорганических кнслот и других веществ может привести к самопроизвольной полимеризации со взрывом В результате пиролиза при 550—600 С образуется кетеи, являющийся горючим и взрывоопасным газом. [c.89]

Эта полимеризация ароматических кето-альдегидов до лигниноподобных продуктов изучалась далее детально Расселом с сотрудниками [3]. Они приготовили 2, 4-диокси 2, 6-диокси и 2, 4, 6-триокси-З-формилацетофеноны и полимеризовали эти соединения при контролируемых условиях. [c.848]

Кетены этого типа в неразбавленном состоянии самопроизвольно полимеризуются при комнатной темпер.чтуре с выделением большого количества тепла, причем в случае недостаточно интенсивного охлаждения полимеризация сопровождается потемнением и глубоко идущим разложением вещества [c.114]

У кетокетенов склонность к полимеризации уменьшается от диме-тилкетена к дифенилкетену. Если полимеризации подвергаются чистые кетены, то в большинстве слу 1аев пол чаются 1 лавным образом их яимеры, производные циклобутана [c.114]

О полу 1епии кумалиновой кислоты из яблочной кислоты кумари-нов из фенолов и яблочной кислоты диметилкумалиновой кислоты-из ацетоуксусного эфира под действием серной кислоты дегидрацетовой кислоты кипячением ацетоуксусного эфира и в качестве побочного продукта при полимеризации кетена /9-метилкумарина из феиола и ацетоуксусного эфира под влиянием серной кислоты — см. главу Карбоксильная группа . [c.165]

Необходимо заметить, что строение нитрогруппы (кислород, связанный двойной связью) весьма схоже со строением карбонильной группировки. Не удивительно поэтому, что, помимо одинакового влияния ауксо-групп, целый ряд других химических и токсикологических особенностей являются общими для нитросоединений, с одной стороны, и для карбонильных соединений, именно альдегидов или кетонов — с другой. Так, нитробензол, СвНв-ЫОз чрезвычайно напоминает бензальдегид, СбН -СНО уже по запаху. Нитрометан, СН НОз, и уксусный альдегид, СНз-СНО, или ацетон, СН СО-СНо—входят в целый ряд аналогичных конденсаций Способность нитросоединений переходить под влиянием щелочей в изомерную ас1-форму, (К-СНз-ЫОз- К-СН = ЫО-ОН), полностью совпадает с кето-энольной таутомерией. Упомянутый выше нитроэтилен чрезвычайно схож с соответствующим ему карбонильным соединением — акролеином — и по лакримогенным свойствам, и по химическому характеру. Для обоих веществ, например, общим является чрезвычайная склонность к полимеризации методы [c.120]

Под действием щелочей фурфурол сначала конденсируется в кето-носпирт - фуроин С4Н3О СН(ОН) СОС4Н3О, а затем превращается в спирторастворимую смолу. При каталитическом действии многих веществ (кислот, щелочей и др.) фурфурол образует смолы. При смешении фурфурола и фенола образуется смола черного цвета. Помимо реакций конденсации, фурфурол вследствие наличия в нем двойных связей имеет склонность к полимеризации, что также приводит к образованию смол. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология