Тиогликолевая кислота, присоединение

Реакция проводится в водно-щелочном растворе при 100 °С. В случае акриловой кислоты присоединение тиогликолевой кислоты протекает не по правилу Марковникова, что является характерным для меркаптанов. [c.90]

Караш и сотрудники сообщили о влиянии перекисей на порядок присоединения бисульфита [21] и тиогликолевой кислоты [22] к непредельным соединениям. [c.321]

В чистой сухой пробирке в 15 жл абсолютного эфира растворяют 1 г нитрила и 2,0 г меркаптоуксусной кислоты (тиогликолевой кислоты). Раствор охлаждают во льду и тщательно насыщают сухим хлористым водородом. Пробирку плотно закрывают пробкой и держат ее во льду или в холодильнике, пока не выделятся кристаллы производного. Алифатические нитрилы образуют продукты присоединения в течение 15—30 мин., а ароматические нитрилы обычно необходимо оставлять на ночь в холодильнике. [c.204]

Тиометиленкарбоновые комплексоны могут быть также получены реакцией присоединения тиогликолевой кислоты по двойной связи, например в реакциях с малеиновой и акриловой кислотами Возможно использовать для этих целей также иминотиазолидон и (амидинотио)уксусную кислоту [8, с 13] (схема [c.90]

В тех же самых условиях изоэвгенол (III) также реагирует с тиогликолевой кислотой с присоединением по месту двойной связи и с образованием смеси 5-а-гваяцилпропил-а-(1У) и-р-тиогликолевой кислот (V). [c.544]

Экспериментальные условия. Условия, в которых проводят свободнорадикальные реакции присоединения тиолов, обычно обусловлены применяемыми инициаторами. Наиболее широко используют в качестве инициаторов перекиси. Часто количество перекисей, присутствующих в олефине, уже достаточно для инициирования реакции, возможно, путем окислительно-восстановительного взаимодействия с тиолом. Например, в случае многих реакций присоединения тиогликолевой кислоты и тиофенола происходит экзотермическая реакция сразу же после смешивания реагентов. Применяют следующие перекиси аскаридол, перекись бензоила, перекись трет-бутила и персульфат калия [145]. [c.207]

При изучении полимеризации хлоропрена с тиогликоле ой кислотой в качестве регулятора [50] было обнаружено образование продукта присоединения тиогликолевой кислоты к поли-хлоропренам, строение которого установлено не было. Состав продукта 1 моль регулятора на 1 моль полимера. На основании [c.370]

В процессе присоединения следует исключить присутствие цистеина, тиосульфата и тиогликолевой кислоты, так как в противном случае продукт содержит ионные группы. [c.54]

Точно так же, как дитиолы присоединяются к природному каучуку, вулканизируя его, присоединяются к нему и тиогликолевая или меркап-тоуксусная кислоты, хотя и не вулканизируют его. Продукт полного присоединения неэластичен, но он растворим в щелочах [18]. [c.225]

В качестве иллюстрации многообразия методов синтеза пятичленных гетероциклических соединений приведем три представленных ниже процесса присоединение изонитрила к а,р-непредельному нитросоединению с последующим элиминированием азотистой кислоты использование реакции эфиров тиогликолевой кислоты с 1,3-дикарбонильными соединениями для получения эфиров тиофен-2-карбоновых кислот превращение изоксазола в фуран в результате реакции циклоприсоединения с последующей циклореверсией. [c.308]

Реакция хинонов с меркаптанами протекает путем присоединения и обратимого окисления — восстановления с образованием тиозаме-щенных хинонов, причем присоединение происходит во все свободные положения Х1ИН0ИДН0Г0 кольца. Например, при взаимодействии толухинона с тиогликолевой кислотой НЗСНгСООН получается трехзамещен-ное производное. Таким же путем к хинонам легко присоединяется и восстановленная форма глутатиона 05Н. Продукт реакции представляет собой сопряженную редокс-систему, отличающуюся от глутатиона тем, что вместо сульфгидрильно-дисульфидной системы трипептид связан с хиноидной Группировкой, также способной играть роль окислительно-восстановительной системы [c.423]

Интересно отметить, что реакции присоединения к нафтохинонам протекают значительно легче для меркаптопроизводных, чем для аминосоединений так, реакция присоединения к 2-метил-1,4-нафтохинону (VII) тиогликолевой кислоты проводится в присутствии его избытка, который используется для окисления промежуточной нафтогидрохиноновой формы продукта присоединения при этом образуется (2-метил-1,4-нафтохинонил-3)-тиогликолевая кислота (XXIV), обладающая высокой антигеморрагической активностью [38]. [c.229]

Димеры, полученные из пентена-2 и пентена-1, были совершенно идентичны по точке кипения (166° при 760 мм рт. ст.) и показателю преломления (п = 1,4255). Полученные из них продукты присоединения тиогликолевой кислоты дали одинаковые бензилтиурониевые соли с т. пл. 126° (смешанная проба). [c.204]

Присоединением тиогликолевой кислоты к п-бензохинону получают 2-кето-оксибензо-1,4-оксатиен [15]. [c.70]

Фрейденберг с сотр [19] обнаружили, что при действии тиогли колевой кислоты на кислоту Эрдтмана (XIX) дигидрофурановый цикл раскрывается с присоединением к Са-атому тиогликолевой кислоты и образованием соединения XXII [c.224]

Для создания условш селективной адсорбциц одного блока макромолекулы на поверхности двуокиси титана сополимеры модифицировали введением карбоксильных групп в бутадиеновые последовательности. Модификацию осуш,е-ствляли с помощью тиогликолевой кислоты, используя хорошо известную реакцию присоединения меркаптанов к углерод-углеродной двойной связи [c.304]

Присоединение тиогликолевой кислоты к бутадиен-стирольным блоксополимерам. Присоединение тиогликолевой кислоты (ТГК) к гомополимерам бутадиена было оиисано Марвелом с соавторами [8]. Для достижения различной степени карбоксилироваиия блоксополимеров варьировали условия реакции [8]. В большинстве случаев 20 г блоксополимера растворяли в 280 г 1,4-диоксана и 0,6 г ТГК. Раствор перемешивали в течение 24 я в атмосфере азота. Карбокси-лированные блоксополимеры осаждали метанолом или к-гексаном и отмывали осадителем. Степень карбоксилироваиия, выраженную в мол.% превращенных бутадиеновых звеньев к звеньям аддукта, определяли анализом на кислород методом нейтронной активации. Для того, чтобы быть уверенным, что оцениваемое содержание кислорода не искажается присутствием метанола, последнюю-обработку продукта всегда производили и-гексапом. Степень карбоксилирова-ния (СК) при содержании в реакционной системе 0,6 г ТГК составляла 1,1 мол.%. В других случаях условия реакции оставались неизменными за исключением количества вводимой тиогликолевой кислоты. Карбоксилировапные блоксополимеры немедленно после осаждения-растворяли в растворителе, в котором они в дальнейшем использовались, поскольку при хранении не в растворе они сшивались. [c.304]

Для исследования реакции присоединения тиогликолевой кислоты к бутадиен-стирольным сополимерам различного состава необходимо приготовить ряд образцов с различным содержанием бутадиена, но с одинаковой степенью карбоксилировапия. Исследование такой серии образцов позволит сделать более определенные заключения относительно влияния состава блоксополимера на стабильность дисперсий. [c.312]

Хлоропрен и его полимеры с тиогликолевой кислотой [70] образуют продукты присоединения общей формулы ( 4H5 I),, HS Hj OOH п от [c.214]

Силилалкилтиокислоты и их эфиры были синтезированы присоединением тиогликолевой кислоты или ее эфиров к алкенил-или алкилсиланам [4С7, 417, К23, К27, К183[ [c.151]

При присоединении тиильных радикалов к каучуку изменяют-ся его физико-химические свойства. Так, присоединение тиобензойной кислоты к полихлоропрену снижает его температуру стеклования. Введение в молекулярную цепь диеновых каучуков тиогликолевой кислоты HS H2 OOH обеспечивает возможность их вулканизации оксидами металлов (MgO, СаО) по карбоксильным группам. Таким образом, взаимодействие с тиолами и тиокислотами является одним нз способов модификации эластомеров [13]. [c.159]

В работах [1—3] нами сообщалось, что тиолы, тиобензойная кислота и метиловый эфир тиогликолевой кислоты под влиянием УФ-облучения присоединяются к винилтриэтокси(триметокси)-си-лану с образованием соответствующих 2-замещенных сернистых производных этил(триалкокси)силана (I). Однако повторное, более детальное изучение продз тов присоединения показало наличие в них примеси а-аддукта (по правилу Марковникова), доля которого составляет (по данным ГЖХ) 8—5%, что согласуется с литературными данными [4, 5] [c.86]

При этом замещения атомов хлора или деструкции основной цепи полимера не наблюдается. При обработке же ПВХ алифатическими ди- и тритиолами идет замещение атомов хлора на сульфидные группы и вследствие полифункциональности реагентов образуется структурированный полимер с повышенными показателями физикомеханических свойств . Описано также присоединение по двойной связи дегидрохлорированного ПВХ тиобензойной кислоты , тиогликолевой и тиосалициловой кислот, а также эфиров тиосалицило-вой кислоты . Образующиеся карбоксилсодержащие полимеры обладают повышенной адгезией к стеклу и металлу. [c.361]

Меркаптоуксусная (тиогликолевая) кислота [214, 217, 225, 228, 229, 446, 550, 707], ее этиловый эфир [223, 225, 227] и -меркапто-иропионовая кислота [707] гладко присоединяются к алкенилсиланам. Взаимодействие с аллилсиланами иногда протекает экзотер-мично [225], но инргда его нужно инициировать добавлением пере-кЬсей [225, 707]. Продукты реакции присоединения тиогликолевой кислоты и -меркаптопропионовой кислоты к триметил(винил)си-лану, образующиеся при нагревании их смеси с перекисью ди-трет-бутила в запаянных ампулах при 100° С, в основном являются -изо-мерами. Однако наряду с последними получается и некоторое количество а-изомеров [707] [c.224]

По месту двойной этиленовой связи обеих кислот обычно неполярно присоединяются производные серы. Так, в результате присоединения тиогликолевой кислоты к акриловой кислоте получается соответствующий тиоэфир [1959]. К метакриловой кислоте может присоединяться тиоуксусная кислота. При этом образуется уксусный эфир Р сульфоксиизомасляной кислоты, который в процессе гидролиза легко переходит в свободную р-сульфгпдроизомасляную кислоту [1935]. [c.412]

Хиат и Бартлет [15] в интересной серии опытов исследовали присоединение этилового эфира тиогликолевой кислоты к стиролу, т. е. цегшую реакцию, протекаютцую по радикальному механизму, инициирование которой имеет много общего с термическим инициированием стирола. Реакцию легко проследить 1ю иодометрическому определению [c.203]

Описывается получение полимера с меркаптогруппами путем присоединения тиогликолевой кислоты к сополимеру метилметакрилата и глицидилакрнлага (полученный полимер ыожет быть обратимо окислен и восстановлен). [c.260]

Сернюк [114] и Браун [115, 116] сообщают о введении карбоксильных групп в полимеры и сополимеры бутадиена в реакциях присоединения тиогликолевой и других тиокарбоновых кислот. Эффективными инициаторами свободнорадикальных реакций являются органические перекиси и гидроперекиси. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология