Полимеризация в парафиновом масле

Указанных недостатков лишен способ пероксидного инициирования. Принципиальная схема подготовки и дозирования пероксидных инициаторов приведена на рис. 2.5. Для дозирования в процессе полимеризации пероксидные инициаторы растворяют в парафиновых маслах или других углеводородах. [c.21]

Капролактам 3 5-20 Полимер Натриевая соль капролактама в неполярных растворителях, хороший выход. Полимеризация не идет в растворителях, взаимодействующих с катализатором. Наибольшее превращение достигается при концентрации катализатора 0,01 моль на 1 моль мономера [297]. См. также [121] Натриевая соль капролактама, сокатализатор СОг. Лучшие растворители — лигроин и парафиновое масло [298]. См. также [299] 33 [c.33]

Принципиальная схема произ-ва П. вд. в вертикальном цилиндрич. аппарате (автоклаве) отличается тем, что р-р инициатора в парафиновом масле подается специальным насосом высокого давления прямо в реактор (в одну или несколько точек). При давлении 150 Мн м (1500 кгс см ) темп-ра полимеризации 250 С продолжительность пребывания Э. в реакторе обычно 30 сек. В зависимости от условий процесса степень превращения колеблется от 6 до 20% (обычно 15%). [c.504]

При изготовлении изделий большого размера или блоков, требующих дальнейшей механической обработки, такой метод применить нельзя и пользуются другими способами. Например, пузырьки удаляют нагреванием в жидкостях (вода, касторовое масло, парафиновое масло, углеводороды и т. д.). Иногда проводят полимеризацию при температурах ниже точки кипения мономера, но получаемые полимеры очень мягки, и лучше применять нагревание прн температуре кипения мономера [c.173]

Полимеризацию исходного мономера - метилового эфира метакрило-вой кислоты ведут в среде нелетучего растворителя, например парафинового масла. Инициатором полимеризации служит пероксид бензоила. Точную навеску инициатора полимеризации растворяют в мономере, помещают в колбу, добавляют парафиновое масло и перемешивают до получения однородного раствора. Затем колбу со смесью помещают на водяную баню и нагревают с обратным холодильником 7-8 ч при температуре 80-85°С. Вьшавший в осадок полимер - полиметилметакрилат отфильтровывают, промывают бензином и высушивают. [c.169]

Подобные же методы исследования могут применяться и для других твердых веществ, которые готовятся в виде пасты, диспергированного порошка в парафиновом масле (область от 4 до 15 мк) или в масле, полученном полимеризацией тетрафторэтилена (до 4 мк). Интересно сравнить спектры поглощения донецкого каменного угля марки Д (длиннопламенного и керогена эстонских стан-цев (рис. 50). Обращает на себя внимание большое сходство этих спектров, что говорит о сходстве их состава и происхождения, но в то же время имеется и отличие. [c.124]

Скорость полимеризации, инициируемой видимым светом, в твердом парафине в 35 раз превышает скорость полимеризации при данной температуре и разбавлении реакционной смеси инертным растворителем. Повышение скорости реакции наблюдается и при полимеризации метилметакрилата в парафиновом масле, инициируемой у излучением, когда температура реакции значительно ниже точки плавления метилметакрилата (А. Шапиро). [c.37]

При автоклавном процессе полимеризации этилена применяют перекисные инициаторы в виде растворов в очищенных парафиновых маслах. При переработке полимера, полученного автоклавным процессом, остатки масел могут обусловить появление запаха, что недопустимо для изделий, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами. При получении полиэтилена в трубчатых реакторах в качестве инициатора полимеризации используют кислород. Полимер, получаемый в трубчатом реакторе, характеризуется более широким молеку-лярно-весовым распределением. [c.19]

Нужно также отметить, что смолы, образующиеся в маслах в процессе их искусственного старения, весьма далеки по своему характеру от естественных нефтяных смол. Влияние этих искусственных смолистых продуктов на окисление масел также весьма различно. Смолы, представляющие собой продукты окислительной полимеризации ароматических углеводородов, обладают противоокислительными свойствами смолы, получаемые при окислении нафтено-парафиновых углеводородов, не являются ингибиторами. Смолистые продукты тормозят окисление масел [35], как правило, в тех случаях, когда в них содержатся (или образуются при их окислении) соединения фенольного типа. В какой-то мере сказанное относится и к асфальтенам. [c.69]

Минеральные масла представляют собой сложную смесь парафиновых, нафтеновых, ароматических и нафтено-ароматических углеводородов, а также кислородных, сернистых и азотистых производных этих углеводородов. При работе двигателя масла подвергаются глубоким химическим превращениям окислению, полимеризации, алкилированию, разложению и т. д. при этом образуются кокс, смолистые, асфальтовые и другие вещества. Образо- [c.13]

Масла, получаемые полимеризацией циклических олефинов — циклогексена и пинена (скипидара), отличаются наиболее неблагоприятными индексами -- худшими, чем у любого природного нафтеново-ароматического масла. Опыты с крекинг-дестиллатами показали, что чем более парафиновый характер [c.418]

Закономерности, установленные при исследовании процессов полимеризации индивидуальных углеводородов, подтверждаются на опыте и с техническими продуктами—крекинг-дистиллятами. Чем более парафиновый характер имеет исходный материал крекинга, тем благоприятнее температурный коэффициент вязкости соответствующего масла (табл. 148). [c.396]

Полимеризация изобутилена при комнатной температуре смесь парафиновых углеводородов, полученная после гидрогенизации, очень неустойчива при 435° и одноминутном действии хлористого алюминия то же наблюдается и у циклических соединений, полученных при полимеризации число циклов у продукта реакции меньше, чем у исходного материала пенсильванское минеральное масло, обработанное хлористым алюминием в тех же условиях, не показало уменьшения числа циклов продукты полимеризации, полученные из циклогексена, при нагревании до 435° оказались более устойчивыми, чем продукты, полученные из изобутилена, в частности не наступало разрушения циклов природные циклические масла приблизительно с таким же молекулярным весом оказались лишь немного более стойки, чем продукты полимеризации, получаемые из циклогексена [c.461]

Нефтяные масла представляют собой сложную смесь парафиновых, нафтеновых, ароматических и наф-тено-ароматических углеводородов, а также кислородных, сернистых и азотистых производных. При работе двигателя масла подвергаются глубоким химическим превращениям - окислению, полимеризации, алки-лированию, разложению и др. При этом образуются кокс, смолистые, асфальтовые и другие вещества, от латающиеся на поршне, поршневых кольцах, канавках двигателя и вызывающие их выход из строя и поломку. В процессе длительной работы двигателя образовавшиеся вещества ухудшают положительные свойства масел, в результате чего повышается износ двигателя и снижается его мощность и моторесурс. Продукты окисления масел вызывают также коррозию деталей двигателя. [c.29]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА МЕТАКРИЛОВОИ КИСЛОТЫ В ПАРАФИНОВОМ МАСЛЕ [c.791]

Конечно, такой эффект возможен независимо от того, является ли X специфическим ингибитором или произвольным инертным веществом. Насколько существенны влияния подобного рода, показывают данные Шапиро, полученные нри твердофазной полимеризации акрилопитрила. Столь различные по своей природе вещества, как бензохинон и толуол, вызывают в этом случае при равной концентрации (около 5%) примерно одинаковое замедление процесса [26]. Другой путь выяснения механизма — измерение констант сополимеризации — может привести к убедительным результатам только при условии изоморфизма обоих мономеров. Однако изоморфные пары мономеров встречаются редко (например, трибутилвинилфосфонийбромид—трибутилвинилфосфо-ниййодид [22] и акриламид—пропионамид [15]). Только недавно эту трудность удалось обойти с помощью остроумного приема — сополимеризации в твердом стеклообразном состоянии раствора двух мономеров в инертном растворителе [27]. Использование в качестве растворителя парафинового масла позволило создать гомогенный твердый раствор стирола и метилметакрилата и изучить процесс их сополимеризации при —78°. Измеренные таким способом константы сополимеризации совпали с соответствующими величинами для радикальной полимеризации в жидкости. Вполне возможно, что данный метод окажется плодотворным и для других мономерных пар. Отметим попутно, что отношения констант к 1к2, установленные в тех же условиях при гомополимеризации стирола и метилметакрилата (33.8 и 4.1 соответственно), примерно в 1000 раз меньше значений, экстраполированных к —78° из литературных данных по радикальной полимеризации жидких мономеров. Это дает представление о том, насколько резко падает скорость обрыва нри переходе от жидкой фазы к твердой. [c.465]

Этилен и его гомологи также могут подвергаться полимеризации нагреванием в присутствии таких инертных жидкостей, как минеральные масла, растительные масла, фенолы, вода или экстракт Edeleanu Рекомендуется работать при высоких температурах и давлении. Например этилен нагревают с парафиновым маслом до 420° под давлением в 45 ат. [c.209]

Исследования, проведенные на стерхамоле и кизельгуре, пропитанных различными количествами силиконового масла, парафинового масла и трикрезилфосфата с добавкой ингибитора полимеризации (Р нафтиламина или гидрохинона) и без него показали неудовлетворительные результаты, хотя широко варьировались условия работы. Длина колонны составляла 2 м, внутренний диаметр 6 мм. [c.182]

Слишком бурную полимеризацию предотвращают, вводя мономер в аппарат постепенно и начиная полимеризацию небольшого количества остальное добавляют в ходе реакции. В таких случаях реакторы соединяют с растворителями. Подобная простая блочная полимеризация применима, например, если перерабатывают смесь мономера с катализаторами или добавляют к мономеру растворимые в нем и в полимере труднолетучие вещества (парафиновое масло, 1 етопы, эфиры, пластификаторы, масла и воска, нитроцеллюлозу и т. п.). Полимер, предиазиачекный для прессования, предварительно измельчают, вальцуют на горячих вальцах с наполнителем и красителем и превращают в порошок . [c.174]

Недавно такие исследования возобновились, поскольку было обнаружено, что четкие спектры, сравнимые со спектрами органических соединений, могут быть получены при использовании взвесей в парафиновом масле или тонких слоев порошков, если размер частиц достаточно мал. Так например, удалось детально исследовать отдельные неорганические соли, л также некоторые группы родственных им соединений. Дюваль, Леконт и Морандат [4] изучили ряд нитритов и хлоритов и доказали, что эти ионы имеют нелинейное строение Дюваль и Леконт [5] применили также метод инфракрасных спектров поглощения для определения степени полимеризации ортоборатов и метаборатов и для изучения реакций в твердой фазе [10]. Внедрение техники прессования таблеток из бромистого [c.487]

Значительно чаще применяют полимеризацию в растворителе, растворяющем только мономер, из которого по мере протекания реакции осаждается полимер. Мономер с добавкой катализатора растворяют в соответствующем растворителе и нагревают, при перемешивании или без перемешивания, при соответствующей температуре. Самопроизвольно выделяющийся полимер может иметь вид пористых комочков или очень пушистого легкого осадка. Если растворитель мало летуч (например, парафиновое масло, применяемое для полимеризации метилового эфира метакриловой кислоты), его вымывают из осадка каким-либо легким растворителем, не растворяющим полимера (в приведенном примере легким бензином), а затем продукт высушивают, лучше всего в вакуум-сушилке, избегая слишком высокой температуры, чтобы не вызывать расплавления полимера. [c.807]

В твердой фазе сам метилметакрилат ие полимеризуется [12,41]. Однако полимеризацию удалось осуществить при добавках твердых тел полупроводниковой природы [27, 28, 46] (см. стр. 75) и парафиновых углеводородов [15, 41, 47, 48]. Например, действием рентгеновского излучения при —78° С, поглощенной дозе 3,5 Мрад, мощности дозы 980 рад1сек и содержании мономера в облучаемой смеси с парафиновым маслом 50%, степень превращения составила 15,4% [41]. Предполагается, что в этом случае механизм радикальный [15]. [c.155]

И олефинов и следов бензола понышение температуры увеличивает образование жидких продуктов, а понижение содержания водорода увеличивает выход ароматических углеводородов. Эти же авторы сообщают об аналогичных результатах, полученных в присутствии платинового катализатора. Харичков [37] получил жидкие продукты, в состав которых входят олефины, при конденсации смеси ацетилена и водорода над никелем при 300°. Фишер, Петерс и Кох [38] нашли, что в контакте с железом при 300—350° смесь из 91 части водорода и 9 частей ацетилена претерпевает некоторое разложение ранее, чем начнется образование жидких продуктов. Сабатье и Сандерен [34] считают, что в реакциях подобного типа кобальт как катализатор занимает промежуточное положение между железом и никелем. Фишер, Петерс и Кох [38] конденсировали смесь из 10% ацетилена и 90% водорода при 250° над различными сплавами железа, никеля и меди, железа и меди, железа и никеля и получили 30—70Уо (в пересчете на ацетилен) жидких продуктов основным компонентом полученной смеси жидких продуктов был бензол. В случае сплава, состоящего из десяти частей хрома и одной части никеля, при тех же условиях конденсации, в легких фракциях преобладали ненасыщенные углеводороды. Фишер и Петерс [39] сообщают, что для наилучшего регулирования температуры реакции, металлический катализатор можно суспендировать в парафиновом масле или гидрированном метилнафталине. В этих условиях никель вызывает более сильное гидрирование и меньшую полимеризацию, чем в сухом состоянии при той же температуре при 250° образовалось только 28% масла, остальной ацетилен превратился в этилен и этан. Катализатор из сплава никеля и железа в отношении 1 9, действуя при 200° на смесь одной части ацетилена и двух частей водорода, дал примерно 75%, жидких углеводородов. Петерс и Нейман [40] изучали влияние железа, содержащего различные промоторы, на превращение 15 [c.227]

Разработанный Енкелем и Юберрейтером метод полимеризации стирола в парафиновом масле не нашел практического применения, несмотря на то что пластифицирующее действие масла при дозировках его от 1 до 50% было установлено по понижению температуры стеклования полистирола (с 80° примерно до 40° С). Прозрачные полимеризаты получаются при введении парафинового масла в количестве лишь до 20%. В больших количествах оно несовместимо с полистиролом и вызывает сильное помутнение пленки. Однако дозировка до 20% парафинового масла не оказывает пластифицирующего действия, достаточного для того, чтобы уменьшить хрупкость полистирола. Автор убедился в этом на основании проведенных им опытов по пластификации простыми и сложными эфирами всех известных в настоящее время марок полистирола. В связи с этим заслуживает внимания тот факт, что по патенту фирмы Monsanto hemi al . в полистирол вводят до 1 % алифатических углеводородов (от нонана до эйкозана) и от 0,5 до 5% бутадиен-стирольного сополимера (40—80 [c.376]

Температура реакции с парафиновым растворителем предпочтительна 10—30°, а с галоидоуглеводородным — 25—40°. При температуре выше 50° вязкость продукта становится чрезвычайно высокой и активность катализатора снижается. Для смазочных масел берется продукт полимеризации, кипящий выше 340°. После гидрогенизации из него получают масла, обладающие высокой окислительной стабильностью и хорошими смазывающими свойствами. [c.98]

Термическое разложение тетраэтилсвинца. Тетраэтилсвинец применяемый для получения свободных радикалов в парах, не принадлежит к обычным реагентам, служащим для получения этих радикалов в растворе, так как он не разлагается пои температурах ниже 200° С. Но, применяя бомбы из нержавеющей стали, Крамер сумел изучить реакции свободного этила с жидкими углеводородами при температурах в 200—270° С. Он нашел, что в жидкой и паровой фазах идут совершенно одинаковые реакции. Этильные радикалы превращаются в этан путем гидрирования и в этилен при диспронорцнонировании. Но затем значительная часть этилена превращается в результате цепной полимеризации в высококипящее углеводородное масло. Парафиновые углеводороды, в том числе циклопарафины и олефиновые углеводороды, повидимому, довольно легко дегидрируются этильными радикалами. Ароматические углеводороды, например бензол и нафталин не реагируют с этильными радикалами ниже 300° С 3. Вторичные и третичные группы С — Н отдают атомы водорода легче, чем СНэ-группы. Даже олефиновые [c.152]

Применением разных способов очистки и депарафи-йизации масляных фракций можно получить масла с температурой застывания от -40 до -45 С (в зависимости от состава парафиновых углеводородов в сырье). В зимний период в масла вводят депрессорные присадки, еще более понижающие температуру застывания. В промышленном масштабе выпускают депрессоры АФК -смесь триалкилфенолятэ кальция и свободного триал-килфенола, диалкилнафталин АзНИИ и полиметакрилат ПМА Д - продукт полимеризации- эфиров метакриловой кислоты и смеси первичных жирных спиртов нормального строения. Полиметакрилаты этого типа не только улучшают депрессорные свойства масел, но повышают индекс вязкости и загущают их, улучшая вязкостные свойства. [c.21]

Некоторые подробности тех реакций, которые имеют место при таком процессе, выясняются из работы Дуброва, Лавровского, Гольдштейна, Фиш и Михновской 1 . Наряду с расщеплением больших молекул и образованием меньших одновременно происходит полимеризация, перегруппировка и обугливание. Если принять во внимание содержание водорода в исходных углеводородах, то максимальный ожидаемый выход легких продуктов не может превышать 70%. Полученные бензины содержат большое количество насыщенных углеводородов нафтенового и ароматического ряда так в одном случае бензин содержал 5% ароматических, 41% нафтеновых и 38% парафиновых углеводородов. В работе указывается, что остаточные масла после отгонки бензиновой и керосиновой фракций являются прекрасным смазочными маслами 1 >едельного характера. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология