величине относительному удерживанию

Изучено удерживание структурных изомеров и циклических соединений. Показано, что, как на полисорбе-1, на полисорбате-2 характерно более быстрое элюирование изомерных алканов и более прочное удерживание циклических углеводородов по сравнению с нормальными алка-иами. Для изомерных спиртов наблюдается, как и на полисорбе-1, уменьшение времени удерживания с ростом раз-ветвленности. Так, например, время удерживания спиртов С4 уменьшается в ряду н-бутанол > изобутанол > втор-бутанол > /гарет-бутанол. При этом сами величины относительного удерживания спиртов на полисорбате-2 значительно превосходят соответствующие величины на полисорбе-1. [c.45]

Величину относительного удерживания определяют как отношение удерживаемых объемов компонента и вещества, принятого в качестве эталона. Относительное удерживание не зависит от длины колонки и скорости потока, но зависит от температуры колонки и природы неподвижной фазы. Полученные величины сравнивают с табличными данными (см. приложение). [c.236]

В табл. 1.17 приведены величины относительного удерживания сорбатов для колонок, содержащих различное количество полиэтиленгликоля на носителе. Видно, что относительное удерживание сорбатов зависит от количества неподвижной фазы на носителе. Вычисленный на основе уравнения (29) вклад адсорбции ароматических углеводородов и полярных сорбатов в их удерживание на полиэтиленгликоле или пренебрежимо мал или сравним с ошибками опыта. Анализ литературных данных показывает, что вклад адсорбции на поверхности неподвижной фазы в объем удерживания не превышает 1%, если коэффициент активности сорбата не больше 5, т. е. если система не очень сильно отклоняется от идеальности. [c.53]

Из выражения (24) следует, что при а > 1 величина относительного удерживания г больше соответствующего значения а. [c.39]

Разделительное действие как другая основная характеристика колонки выражается через относительную величину — относительное удерживание г и, следовательно, не зависит непосредственно от времени анализа. Разделительная способность, напротив, должна рассматриваться как величина, отражающая взаимодействие эффективности разделения и разделительного действия с учетом их зависимости от времени. [c.65]

Когда такие сопоставления проводятся в газо-жидкостной и газо-адсорбционной хроматографии, существенно важно, чтобы очень многие рабочие условия оставались постоянными. На время удерживания влияют изменения 1) температуры колонки, 2) природы газа-носителя и его скорости, 3) состава и природы насадки, 4) длины колонки, 5) давлений газа-носителя на входе и выходе из колонки, 6) величины пробы. В связи с трудностью приготовления двух колонок со строго идентичными характеристиками прямое сравнение времен удерживания должно производиться на одной и той же колонке. С целью исключения некоторых переменных величин при сравнении удерживаемых объемов было предложено [27] применять величину относительного удерживания, которая определяется как отношение исправленного (чистого) удерживаемого объема (или исправленного времени удерживания) компонента к соответствующему показателю стандартного соединения, полученному на той же колонке при тех же рабочих условиях [c.263]

Следует отметить, что по величине относительного удерживания гидроксилсодержащих соединений пористые ио- [c.56]

В табл. 1.15 приведены относительные характеристики удерживания, определенные на двух колонках — насадочной и стеклянной капиллярной. Данные таблицы показывают, что имеются расхождения как величин относительного удерживания, так и термодинамических параметров избирательности на сравниваемых колонках. И только после силанизации стеклянной [c.49]

Селективность жидкой фазы для двух веществ лучше оценивается величиной относительного удерживания этих веществ, которая может быть выражена уравнением [c.63]

ВИЯ, содержащие величину относительного удерживания г. В результате преобразований изменяется лишь член, содержащий а например, уравнение (17), выраженное через относительное удерживание т, имеет вид [c.41]

Понятие селективность выражает присущее системе свойство разделять два вещества. Количественная характеристика этого свойства дается двумя величинами относительным удерживанием Га/в и коэффициентом разделения ал/в- Из определения относительного удерживания (ср. также уравнение (14)) [c.40]

В качестве характеристики удерживания использовали индексы удерживания Ковача. Пересчет с последних на величину относительного удерживания (стандарт—н-пентан) проводили по формуле [4] [c.44]

В процессе работы было определено относительное время удерживания ряда веществ различных классов на исследуемых сорбентах. Полученные результаты представлены в. табл. 1—5. Для сравнения приведены величины относительного удерживания компонентов на полисорбе — полимерном, сорбенте на основе стирола и дивинилбензола (/ л н-пентана [c.57]

Наиболее важными для качественного анализа являются величины относительного удерживания, в том числе относительный объем удерживания. [c.18]

Доверительные интервалы можно принять в качестве критериев остановки, т. е. воспользоваться ими для решения вопроса о продолжении процесса оптимизации. Если предсказанный оптимум попадает в один из существующих доверительных интервалов (вычисленных для 6=0,025), то экспериментально найденные значения коэффициентов емкости будут отличаться от предсказанных в пределах 2,5%. Следует отметить, что ошибка в значении k в 2,5% выглядит не столь несущественной, если значение величины относительного удерживания а для пары пиков близко к единице. В подобной ситуации в уравнении (5.19) следует принять еще более низкое значение 6. [c.280]

РИС. 7.1. Влияние температуры колонки яа величины относительного удерживания и порядок элюирования компонентов. [c.102]

Существует ряд полуэмпирических зависимостей между величинами относительного удерживания и другими параметрами. Как следует из рис. 20-14, график зависимости логарифма времени удерживания на неполярных жидких фазах от числа атомов углерода в гомологических рядах соединений представляет собой семейство параллельных линий. И как следует из наклона этих линий, с увеличением алифатической цепи на одну СНг-группу время удерживания примерно удваивается. [c.418]

Возможность определения конфигурации диастереомерных аминокислот была показана на примере р-окси-а-аминокислот алифатического ряда [63]. Метод основан на использовании различий в физико-химических свойствах диастереомеров, зависящих от структуры функциональных заместителей у асимметрического центра. Показано, что величина относительного удерживания диастереомерных эфиров моно-К-ТФА и ди-К,0-ТФА-производных оксиаминокислот в выбранных условиях является постоянной, значительно отличается по абсолютной величине и, следовательно, [c.269]

Благодаря высокой разделительной способности адсорбционные капиллярные колонны используются для разделения даже таких трудно разделяемых смесей, как смеси изотопов и изомеров водорода [3, 27], изотопов 02, 02 [6], N2 и N2 128] и 2°Ые, Ые [29] (рис. 7.2). Изотопы неона разделялись на стеклянной адсорбционной капиллярной колонне с эффективностью 100 000 теоретических тарелок, величина относительного удерживания (отношение времен удерживания при равных условиях) равнялась 1,06, степень разделения равна 2. Изотопы кислорода полностью разделялись на стеклянной колонне с адсорбционным слоем, полученным при травлении щелочью при 77—93 К, в качестве газа-носителя использовалась смесь азота и гелия. Относи- [c.151]

Использование табличных данных о характеристиках удерживания. Чтобы исключить некоторые переменные величины при сравнении удерживаемых объемов, применяют величину относительного удерживания, которая определяется как отношение удерживаемого объема компонента к удерживаемому объему вещества, принятого в качестве эталона. Относительное удерживание не зависит от длины колонки и скорости потока, но зависит от температуры колонки и природы неподвижной фазы. Полученные величины сравнивают с табличными данными. [c.340]

Если сделать допущение, что два соседних пика имеют одинаковую ширину, комбинирование уравнений (XII. 3), (XII. 4), (XII. 5) приводит к выражению фактора разделения Пёрнелла через величину относительного удерживания [c.295]

Лучшее разделение, принимая во внимание селективность и эффективность колонки, наблюдается на колонке, заполненной сорбентом следующего состава хлорид кадмия (2%), карбовакс 1500 (2%), хромосорб Р (100%). На этой колонке при 190 °С антрацен и фенантрен хорошо разделяются, хотя на других фазах эти соединения элюируются одним пиком. Острый максимум зависимости величины удерживания на сорбенте, содержащем 2% полиэтиленгликоля 1500 от концентрации хлорида кадмия, наблюдается при 4% хлорида кадмия. К сожалению, эффективность разделения на сорбенте состава хлорид кадмия — полиэтиленгликоль ниже, чем на сорбенте с полиэтиленглнколем. ВЭТТ для колонки с полиэтиленгликолем (2% ПЭГ на хромосорбе Р) находится в пределах 0,80—0,92ММ. Величины относительного удерживания на колонке с НЖД хлорид кадмия —ПЭГ 1500 приведены в табл. У1-4. Как следует из приведенных данных, введение хлорида кадмия в полиэтиленгликоль приводит к существенному изменению селективности разделения, в частности разделяются фенантрен и антрацен. [c.180]

Таблица VIII. 23. Сравнение измеренных величин относительного удерживания r , ст (стандарт н-гексан) с рассчитанными по уравнению (22) для пяти стандартных веществ на нескольких силиконовых неподвижных фазах

Следует отметить, что по величине относительного удерживания гидроксилсодержащих соединений пористые полимеры с фосфииатными функциональными группами приближаются к высокополярным неподвижным жидким фазам. В частности, сополимер бутилового эфира стиролфосфоновой кислоты и ДВБ приближается к полиэтиленгликолю-2000 и даже превосходит его. Например, при температуре 150° и расходе гелия 30 мл1мин отношение удерживаемых объемов н-бутанола и н-пентана на ПЭГ-2000 равно 47, а на иссле- [c.61]

И 6,0) И концентрации н-октиламина (между О и 6 мМ) [59J. Полученная поверхность отклика представлена на рис. 5.20. В данном случае критерием служила минимальная величина относительного удерживания (amin). Хотя такой подход имеет серьезные недостатки (см. гл. 4), он не создает препятствий для применения самой оптимизационной процедуры, так как если известна поверхность удерживания, то поверхность отклика можно легко вычислить для различных оптимизационных критериев. Показанная на рис. 5.20 поверхность отклика предполагает широкий глобальный оптимум в интервале pH около 5,8 при концентрации ион-.парного реагента около 3,2 мМ. Хроматограмма, полученная в таких условиях, приведена на рис. 5.21. [c.262]

Как следует из этого уравнения (и приведенных выше экспериментальных данных), величина относительного удерживания не является хроматографической константой вешества. Относительное удерживание определяется не только отношением констант распределения газ — НЖФ хроматографируемого вещества и стандарта (первый множитель), но и адсорбционными свойствами ТН, содержанием НЖФ на ТН, фазовой характеристикой сорбента, которая, в частности, зависит от условий его приготовления и т. д. [36, 83, 135, 158], [см. второй множитель уравнения (II.7)]. [c.41]

Для более наглядной оценки свойств неподвижных фаз можно воспользоваться треугольной диаграммой Гиббса — Розенбома (рис. 8). Треугольные диаграммы в газовой хроматографии впервые были применены Брауном [53]. Он предложил на сторонах треугольной диаграммы откладывать величину относительного удерживания трех стандартных сорбатов на исследуемой неподвижной фазе. Гомологическим рядом неподвижных фаз соответствует определенные участки внутри диаграммы [54]. [c.129]

С увеличением числа гидроксильных групп на поверхности силохрома его селективность по отнощению к специфически адсорбирующимся молекулам заметно возрастает. Так, для частично дегидро-ксилированного силохрома относительные удерживаемые объемы увеличиваются в ряду бензол, нафталин, фенантрен и в ряду бензол, дифенил, л-терфенил. Очень сильно этот адсорбент удерживает молекулы группы О, способные к сильной специфической адсорбции, например а-аминонафталин, для которого величина относительного удерживания составляет 40. [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология