Бутадиен из дихлорбутана

Пропуская пары дихлорбутана над нагретой до 700—730°С натронной известью, получают бутадиен-1,3, который бромируют и Собирают в виде тетрабромида (1,2,3,4-тетрабромбутана) [c.356]

Третью стадию—получение бутадиена из дихлорбутана и бромирование его в тетрабромбутан — осуществляют на установке, схема которой дана на рис. 112. В капельную воронку 2 наливают дихлорбутан. Включают печь 5 и устанавливают в реакционной трубке 4 температуру 700—730°С. Дихлорбутан подают в колбу 1. при этом скорость подачи жидкости и температуру в колбе регулируют таким образом, чтобы происходило в основном испарение. Пары дихлорбутана поступают в реакционную трубку 4 с натронной известью, где происходит образование бутадиена. Для удаления воды, паров соляной кислоты, непрореагировавшего дихлорбутана и смолистых продуктов разложения бутадиен, выходящий из трубки 4, пропускают через ловушку б и охлаждаемые смесью льда с солью склянку 8 [c.358]

Дигалоидопроизводные бутана при высоких температурах превращаются в бутадиен. Лабораторный метод получения бутадиена с хорошими выходами заключается в отщеплении галоидо-водорода от дихлорбутана, полученного из к-бутилового спирта [26]. При нагревании н-бутилового спирта с концентрированной соляной кислотой и безводным хлористым цинком образуется к-хлористый бутил. При последующем хлорировании при освещении образуется дихлорпроизводное. От дихлорбутана- при пропускании его паров через стальную трубку, содержащую натронную известь и нагретую до 700 —730°, отщепляются 2 молекулы хлористого водорода. Бутадиен выделяют охлаждением смесью льда и соли после пропускания через ловушки для удаления воды, дихлорбутана и смол. [c.35]

Далее было установлено, что при дегидрохлорировании 2,3-дихлорбутана в присутствии катализаторов, при температуре 600°С, образуется смесь диеновых углеводородов—дивинил и бутадиен-1,2. Последний при изомеризации превращается в дивинил. [c.12]

В избытке хлора образуются дихлорбутаны. Каталитической дегидрогенизацией 1,2-дихлорбутана при 500 —550° С получается бутадиен с выходом до 85%. [c.54]

Хлорированием нормальных бутиленов получают дихлорбутаны, от которых путем отщепления хлористого водорода можно перейти к бутадиену [c.338]

Пропилен СНг=СН—СНз. . . Хлористый аллил Бутадиен СНг=СН—СН=СНг. Изомерные дихлорбутены Ацетилен СН=СН...... Тетрахлорэтан, трихлорэтилен, винилхлорид, хлоропрен Бензол СбНе......... Моно- и дихлорбеизолы, гексахлорциклогексан [c.147]

Не исключено, что взаимодействие ионизированного хлора с бутадиеном приводит к 1,4-дихлорбутену-2, а молекулярного — к 1,2-дихлорбутену-З. Подтверждением может служить то, что при хлорировании бутадиена без растворителя при —80 °С образуется смесь 1,2-дихлорбутена-З и 1,4-дихлорбутена-2 в отношении 1,5 1, а в растворителе (четыреххлористый углерод и пиридин в отношении 1 1) при той же температуре получается только трансЛ,А-дихлорбутен-2. В неполярных растворителях под действием излучения или активаторов возможно протекание реакции по свободнорадикальному механизму . [c.102]

С и 2,7 кгс/см . Реакцию проводят в большом избытке бутадиена. Дихлорбутены получают также хлорированием бутена-2 или его смеси с бутадиеном при 180—400 °С.- [c.106]

Хлорирование переносчиками хлора. При исследовании взаимодействия хлорной меди, нанесенной на пемзу, с бутадиеном при 240—250 °С было обнаружено , что процесс протекает с высокой селективностью в продуктах реакции содержатся лишь дихлорбутены с небольшой примесью 1-хлорбутадиена-1,3. Реакцию проводили в трубчатом аппарате, в котором пемзу псевдоожижали азотом. Состав продуктов реакции такой (в %) [c.109]

По более старому методу дихлорбутаны превращают в бутадиен в паровой фазе над катализатором дегидрохлорирования (хлориды металлов) или над такими кислотными поглотителями, как натронная известь. [c.206]

Парофазное хлорирование 1-хлорбутена-2 [237] дает незначительный выход 1,4-дихлорбутена-2, Хлорирование смеси бутена-2 с бутадиеном [c.287]

Основными побочными продуктами процесса являются тетра-хлорбутан и высшие полихлориды, а также хлороводород. Хлорируются также содержащиеся в бутадиене бутены, образуя моно-хлорбутены и дихлорбутаны. При хлорировании в небольших количествах получаются также смолообразные продукты, оседающие и накапливающиеся в хлораторе. Под действием высокой температуры эти продукты подвергаются коксованию, при этом отщепляется хлороводород. Повышение содержания хлороводорода в продуктах реакции указывает на наличие процесса коксования в хлораторе. В таких случаях хлоратор останавливают на чистку. Ориентировочный пробег хлоратора до чистки — около 1200 ч. [c.89]

Применяемое сырье, получаемые полупродукты и побочные продукты, поскольку в их составе отсутствуют молекулы с тройными связями, являются менее взрывоопасными и более стабильными углеводородами по сравнению с углеводородами ацетиленового ряда. Бутадиен, в отличие от ацетилена и его производных, имеет повышенную устойчивость к разложению и пе обладает в чистом виде в условиях производства взрывчатыми свойствами и способностью детонировать. Получаемые при хлорировании дихлорбуте-ны, побочные продукты хлорирования, перхлорирования и термического деструктивного дегидрохлорирования (углерод в виде сажи) малогорючи или совсем негорючи, термически более стойки и менее летучи по сравнению с исходным бутадиеном. [c.66]

Хлорирование бутадиена осуществляется в газовой фазе при атмосферном давлении и температуре 27O—300 °С без применения катализатора. Реакция хлорирования экзотермична, температура процесса регулируется подачей хлора. Во избежание коррозии реактора бутадиен и хлор должны быть тщательно осушены до содержания влаги не более 10 млн . Строго ограничивается также содержание кислорода, являющегося ингибитором реакции хлорирования. В результате присоединения хлора к бутадиену образуются 3,4-дихлорбутен-1 и изомеры 1,4-дихлорбутена-2 Л-Цис-и , i-транс-), побочные продукты хлорирования и хлористый водород, который играет в данной реакции роль разбавителя, ограничивающего образование побочных продуктов. Выход дихлорбу-тенов составляет 80—90 % на прореагировавший бутадиен соотнощение получаемых 3,4-дихлорбутена-1 и 1,4-дихлорбутена-2 составляет примерно 40 60. [c.231]

В настоящее время отчетливо прослеживается тенденция к отказу от дорогого ацетилена в качестве исходного продукта и замене его на более дешевое и безопасное сырье. Современная техология производства хлоропрена основывается на бутадиене как исходном реагенте. Хлорирование бутадиена в газовой фазе дает смесь 1,4-дихлорбутена-2 и 3,4-дихлорбутена-1. 1,4-Дихлорбутен-2 далее изомеризуется в 3,4-дихлорбутен-1 нри нагреванни с U2 I2, а 3,4-др1хлорбутен-1 дегидрохлорируется под действием водного раствора гидроксида натрня до хлоропрена. [c.2267]

Основными побочными продуктами процесса являются тетра-хлорбутан и высшие полихлориды, а также хлороводород. Хлорируются также содержащиеся в бутадиене бутены, образуя монохлорбутены и дихлорбутаны. При хлорировании в небольших количествах полу-чаются также смолообразные продукты, оседающие и накапливающиеся в хлораторе. Под действием вышкой температуры эти продукты подвергаются коксованию, при этом отщепляется хлороводород. Повышение содержания хлороводорода в продуктах реакции указывает на на- [c.58]

Отщепление галоидоводорода от дигалоидопроизводных бутана в производственных процессах облегчается присутствием водяного пара или хлоридов различных металлов. Пары 2,3-дибромбутана превращаются в бутадиен в присутствии хлористого бария при 340—360 или в присутствии извести при 430—450° [27]. Расплавленные хлориды металлов (хлориды цинка, алюминия, калия, натрия, железа и висмута) отщепляют галоидоводород от дихлорбутана при 400 —600° [28]. Видоизменением этого метода является, одновременное пропускание паров к-бутана и хлора через расплавленные хлориды металлов при 175—300°, причем сразу получается бутадиен [5]. Водяной пар и фосфорная кислота или разбавленная соляная кислота вызывают отщепление галоидоводорода от дихлорбутана при 500—650° и нормальном давлении [29, 30]. [c.35]

Для получения дивинила из дихлорбутана его пропускают над железной трубкой, заполненной натронной известью и нагретой до 700—730 . Дивинил поглощают бромом, а затем бромид после очистки пре-вращсют снова в бутадиен способом, описанным для получения дивинила из циклогексена. [c.144]

Методом газожидкостной хроматографии исследована кинетика накопления 3,4-дихлорбутена-1 и 1,4-дихлорбутена-2 в процессе тадкофазного хлорирования бутадиена в среде четыреххлористого углерода в присутствии трет-бутилпирокатехина - ингибитора радикально-цепных реакций. Показано, что оба изомера накашшвают-ся параллельно в соответствии с кинетическим уравнением второго порядка - первого по хлору и бутадиену. Реакция протекает с от- [c.158]

Образовавшиеся хлорорганические продукты (смесь моно- и ди-хлорбутанов и моно- и дихлорбутенов) подвергают ректификации с целью разделения монохлор- от дихлорпроизводных. Монохлор-производные затем подвергают пиролизу при 600 °С в результате дегидрохлорирования образуются бутадиен-1,3 и бутилены в смеси с хлорводородом. Всю эту смесь возвращают в процесс на хлорирование. Смесь дихлорпроизводных подвергают изомеризации в присутствии солей меди с образованием 3,4-дихлорбутена-1, последний направляют в секционированный реактор, в котором [c.437]

Таким образом, как сама молекула бутадиен-1,3, так и все исследованные галоидопроизводные и метильные производные в положениях 2, 3 в основной изомерной конфигурации существуют, вероятнее всего, в транс-форме, однако строгое доказательство этого утверждения имеется только для молекулы фторопрена. Строение основной изомерной конфигурации 2,3-дихлорбута-диена-1,3 остается не выясненным. [c.342]

Хлорирование в газовой фазе. Присоединение хлора к бутадиену в газовой фазе протекает более сложно, нежели в жидкой получение дихлорбутенов сопровождается заместительным хлорированием с образованием 1-хлорбутадиена-1,3 и 2-хлорбутадиена-1,3. При взаимодействии последних с хлором получаются трихлорбутены. Второй особенностью газофазного хлорирования бутадиена является образование при высокой температуре (выше 200 °С) наряду с трансизомером значительных количеств цыс-1,4-дихлорбутена-2. Схема реакций, происходящих при хлорировании бутадиена в газовой фазе, приведена ниже [c.103]

Поданным работы также найдено, что при хлорировании бутадиена при 70—290 °С отношение lj С4Нв суш,ественно влияет на процесс. При температурах 70—85 °С, оптимальном отношении ia iHg, равном (1,1—1,2) 1, и скорости подачи реакционных газов 15—18 л/ч на 1 см сечения аппарата выход дихлорбутенов достигал 85—90% по бутадиену и 75% по хлору. Кроме 1,2-дихлорбутена-З и транс-1,4-дихлорбутена-2 в продуктах хлорирования были найдены хлорбутадиены, 1,2,3-трихлорбутен-3, цис- и транс- [c.105]

Бутилены (1- и 2-бутен) легко присоединяют по двойной связи хлор и образуют дихлорпроизводные. Последние при обработке щелочами, а также при термическом или каталитическом пиролизе отщепляют одну или две молекулы хлористого водорода, переходя в х [орбутилены и соответственно в бутадиен. Из 2,3-дихлорбутана путем дальнейшего хлорирования получают [c.164]

Современные патенты описывают каталитическое дегидрохлорирование 2-хлор-2-бутена [33] и пиролиз дихлорбутанов, в особенности 1,2-дихлорбу-тана, в результате которого при 500—550° С образуется бутадиен. Имеются сведения, что из 1,2-дихлорбутана можно получить 95-процентный бутадиен с выходом85% [34]. Реакция дегидрохлорирования дихлорбутана выражается следующим уравнением [c.206]

Присоединение 1,3-дихлорбутена-2 к бутадиену и изопрену в присутствии FeGla (0,25 мол.%) протекает преимущественно в 1,4-положение олефина с образованием с небольшим выходом 1 1-аддукта. Увеличение количества Fe ls, а также применение AIGI3 в качестве катализатора приводит к образованию смолообразных продуктов [79]. [c.108]

В присутствии SnGl в реакции 1,3-дихлорбутена-2 с бутадиеном образуется с небольшим выходом 1 1-аддукт, представляющий собой, вероятно, смесь продуктов как 1,4-, так и 1,2-присоединения [80]. [c.108]

Совершенно новые пути изготовления мономеров описаны Британской дистилляционной компанией. Согласно их основной заявке [4] бутадиен хлорируют в паровой фазе, причем образуется смесь 3,4-ди-хлорбутепа-1, и 1,4-дихлорбутена-2. Последний изомеризацией превра-игают в 3,4-дихлорбутен-1. Этот продукт можно с хорошим выходом превратить в мономерный хлорбутадиен отщеплением соляной кислоты в подходящих условиях [42]. [c.463]

I, 4, 8, 19 — холодильники 2, 15, 16, 25, 35 — отстойники 3 — осушитель 5, 7 — подогреватели 6 — хлоратор 9, 23, 33 — емкости 10, 18,. 26, 27, 29, 36, 37 — насосы 11 — дегазационная колонна 12, 21, 31 — кипятильники 13, 22, 24, 32, 34 — конденсаторы 14 — сепаратор 17 — газодувка 20, 30 — ректификационные колонны 28 — бак-хранилище. I — бутадиен II — хлор III — вода IV — конденсат на закалку V — бутадиен на очистку VI — соляная кислота VII — отдувки VIII — дихлорбутены IX — к линии вакуума X — полихлориды. [c.88]

Бутилены (1- и 2-бутен) легко присоединяют по двойной связи хлор и образуют дихлорпроизводные. Последние при обработке щелочами, а также при термическом или каталитическом пиролизе отщепляют одну или две молекулы хлористого водорода, переходя в хлорбутилены и соответственно в бутадиен. Из 2,3-дихлорбутана путем дальнейшего хлорирования получают 2,2,3-трихлорбутан, который переводят в 2-хлорбутадиен (см. гл. XI). Все описанные реакции представлены в виде следующей схемы [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология