Гексан, бромирование

Интересно сопоставить реакционную способность атомов водорода при аллильном и иронарпшьиом атомах углерода ио отношению к радикальному бромированию иод действием К-бромсукцинимида. При бромировании гексена-1-ни- [c.529]

Позднее, изменив методику исследования, сделали значительный шаг вперед, а именно нашли, что как при хлорировании, так и при бромировании н-гексана образуются все три теоретически возможных изомера, хотя указания на их процентное соотношение в продуктах реакции еще не совпадали между собой. Однако никаких обобщающих выводов из этих результатов опытов с гексаном сделано не было. [c.533]

Исследуемую жидкость переносят в делительную воронку и продукты бромирования извлекают трижды диэтиловым эфиром порциями по 5 мл. Объединенные эфирные вытяжки дважды быстро промывают в делительной воронке 5 мл 5%-ного двууглекислого натрия, затем 2—3 раза дистиллированной водой (по 5 мл) до нейтральной реакции промывных вод. Эфирный экстракт переносят в коническую колбу и добавляют 3 г безводного сульфата натрия. Через 15 мин эфир отделяют от осушителя, а остаток в колбе промывают небольшими порциями эфира и присоединяют его к экстракту. Затем эфир упаривают в вакууме. Сухой остаток в колбе растворяют в 2—5 мл гексана и аликвотную часть (5 мкл) вводят в дозатор хроматографа. [c.169]

Пытаясь более точно исследовать состав продуктов бромирования гексана, Михаэль нашел, что количества 2- и 3-бромгексана относятся как 4 1, хотя, как мы теперь знаем, это отношение равно 1 1. И здесь опять вследствие большей способности брома, находящегося у второго атома углерода, к двойному обмену и незначительной ско [c.538]

Хотя Михаэль однозначно показал, по крайней мере качественно, что при бромировании и хлорировании н-гексана образуются все три теоретически возможных изомера, до последнего времени все же продолжал господствовать взгляд, что хлор замещает главным образом нодород метильной группы, да еще, пожалуй, водород у второго атома углерода. Шорлеммер считал это уже доказанным. [c.539]

Покажите по стадиям механизм реакции фотохимического бромирования н-гексана с образованием 2-бромгексана. [c.15]

Построение калибровочного графика. Проводят бромирование 5 мл стандартного раствора, содержащего в 1 мл этилового спирта 1 мкг дифенила и 2 мкг дифенилоксида. Растворением бромпроизводных в 10 мл гексана получают раствор с содерж-авием 0,5 мкг/мл дифенила и 1 мкг/мл дифенилоксида. Раствор стоек при хранении в холодильнике. [c.169]

Значительный интерес представляло исследование кинетики процессов с отрицательным температурным коэффициентом, проведенное на примере бромирования гексена-1 в замороженном цик-логексане. В жидкой фазе эта реакция протекает с участием молекулярных комплексов, образующихся между реагентами, и имеет эФФ=—38 кДж/моль. В замороженных растворах отрицательный температурный коэффициент наблюдается в очень широком температурном интервале от +7 до —50 °С. Величина эффективной энергии активации зависит от температуры и составляет —96 кДж/моль в интервале от 0 до —20 °С и —13 кДж/моль IB интервале от —30 до —50 °С. [c.212]

Быстрое определение дифениламина в яблоках прямым бромированием и методом газовой хроматографии, (Анализ о- и гг-гекса-бромпроизводных дифениламина, НФ силикон на хромосорбе W,) [c.268]

Уже давно стремятся выяснить закономерности замещения водорода хлором в парафиновых углеводородах. При этом почти всегда изучали хлорирование гексана, получаемого из нефти или восстановлением маннита, и гептана, извлекаемого из нефти или масла Pinos sabiniana. Вначале думали, что хлор атакует только конец углеводородной молекулы, т. е. что замещение происходит исключительно в метильной группе. Позднее было твердо установлено, что замещается также водород у второго углеродного атома. Возможным считалось образование и других монохлоралканов, однако, поскольку экспериментальные подтверждения отсутствовали, этот взгляд был отвергнут. С другой стороны, первоначально существовало мнение, что в случае бромирования парафина продукты замещения у первичного атома углерода не образуются, а получаются исключительно вторичные бромиды. [c.533]

В 1901 г. Михаэлю удалось опровергнуть в своем подробном исследовании К изучению процессов замещения в жирном ряду [19] выдвинутое Шорлеммером в 1877 г. утверждение [17]. Последний считал, что при бромировании н-гептана может образоваться только вторичный бромид без каких-либо следов первичного, и принимал, что на метиль-кые группы парафинов бром действует не так, как хлор. Михаэль при бромировании н-гексана обнаружил также первичный бромид. При помощи новой методики, безупречной для качественных целей, он доказал, что при этом одновременно получаются оба теоретически ожидаемых вторичных бромистых гексила. [c.537]

Следовательно, наличие отрицательного температурного коэффициента в жидкой фазе приводит к тому, что в замороженных растворах наблюдается особенно большой эффект ускорения и существенное расширение температурной области, в которой скорость процесса увеличивается и достигает максимального значения. Температурная область роста скорости реакции в замороженных растворах для бромирования гексена-1 превышает 60 °С. Для остальных изученных реакций она составляла от 10—15 °С (реакция Меншуткина, окисление азотокиснъш радикалом аскорбиновой кислоты) до 30—35 °С (окисление гидразобензола). Таким образом, стимулирование реакций низкими температурами путем проведения их в замороженных растворах особенно эффективно для процессов с участием комплексов. [c.213]

Кроме упоминавшихся выше данных Михаэля и Турнер а о соотношениях, в которых образуются отдельные бромиды при бромировании гексана, в старой литературе можио найти только указания Айрса [28], [c.539]

Бромирование гексена-1 в замо-роженных растворах при [Вг2]о= = [О1]о описывается уравнением [c.217]

На этом основании нельзя считать удачной попытку Гордона п Миддльтона (496) бромпровать отдельные фракции, так как никогда нет уверенности в том, что будут получены только нормальные продукты реакции. Наблк дение Блера, Ледбури и Уиллера над образованием бромбензола при бромировании гексана основано на явном недоразумении (497) п лишний раз показывает необходимость величайшей осторожности Б применении сильно действующих реагентов. [c.58]

В присутствии бромного железа (уравнение 1) бромируется только толуол с образованием смеси о- и и-бромтолуолов (Л1 171) в количестве 1,7 г (0,01 моля). При бромировании исходной смеси углеводородов на свету образуется смесь бромистого бензила, 0,01 моля (1,7 г) и изомерных монобромгексанов в количестве 3,3—1,7= 1,6 г (0,01 моля) (уравнения 1 и 2). Исходная смесь содержит 0,01 моля (0,92 г) толуола и 0,01 моля (0,86 г) гексана. [c.227]

Гексаэтилбензол. — Фотохимическое бромирование гекса-этилбензола I, в кипящем четыреххлористом углероде приводит к почти количественным выходам в гекса-(а-бромэтил)-бензолу II <Хо<пфф , 1961). Дегидробромироващием последнего малнием И метиловым спиртом получают углеводород (выход 29%), охарактеризованный как гексаэтилиденциклогексан III [c.193]

Метод бромирования (образование 1,2-дибромстирола) уже давно используют для идентификации и определения стирола — одного из приоритетных загрязнений воздуха, воды и почвы [53]. При определении стирола в воздухе около 1 м воздуха пропускают через охлаждаемую жидким кислородом ловущку, экстрагируют конденсат 25 мл гексана, промывают экстракт 10 мл 0,1 н раствора NaOH, добавляют 200 мкл 1 %-ного водного раствора брома, продувают через раствор в течение 5 мин азот (расход 60 мл/мин) и хро- [c.305]

Гексаэтилбензол. — Фотохимическое бромирование гекса-этилбензола I в кипящем четыреххлористом углероде приводит с почти количественным выходом к гекса-(а-бромэтил)-бензолу II (Хопфф2, 1961). Дегидробромированием последнего с магнием и метиловым спиртом получают углеводород (выход 29%), охарактеризованный как гексаэтилиденциклогексан III. [c.186]

Для производства термостойких эпоксидных смол с пониженной горючестью предложены также смолы на основе тетрахлорбисфе-нола [90]. Известны [86] теплостойкие и негорючие смолы на основе бромированных продуктов с молекулярным весом до 100 000. Представляют интерес смолы, синтезируемые на основе фторированного аналога дифенилолпропана — 2,2-ди- п-окснфенил)-гекса-фторпропана [c.91]

Галогенирование и гидрогалогенирование олефинов при низких температурах являются примером твердофазных реакций [406], происходящих в многокомпонентных системах. Быстрое присоединение хлора к этилену при низких температурах было отмечено еще в 1955 г. [480]. В работе [403], в одной из первых, было исследовано присоединение хлора по двойной связи при низких температурах. Реакции присоединения по двойным связям подробно рассмотрены в разделах 6.1 и 6.2. Следует отметить, что эти процессы протекают с высокими скоростями и в трехкомпонентных системах. В работе [481] на примере бромирования гексена-1 в замороженных растворах показано, что скорость присоединения галогенов к олефинам увеличивается при понижении температуры и переходе от жидкой фазы к замороженным растворам (рис. 6.7). Реакция имеет отрицательный температурный коэффициент как в жидкой фазе, так и в замороженных растворах. Присоединение иода к олефинам происходит в твердой фазе при низких температурах [482, 483]. При замораживании разбавленных растворов иода и циклогексена в циклогексане или СС14 наблюдается увеличение скорости реакции, в то время как при комнатной температуре в тех же растворах реакция практически не происходит [482]. В работе изучено темновое присоединение иода к цик-логексену. Начальная скорость реакции при —190 °С выше, чем при —40 °С, однако общее количество израсходованного за 20 мин иода больше при —40 °С. Переморажива-ние растворов увеличивало скорость реакции при всех температурах [482]. [c.147]

Вг2]ж>[П]ж (где [П]ж — концен- Рис. 8.18. Зависимость логарифма трация продукта в жидкой микро- концентрации триэтиламина в ре-фазе). В жидкой фазе эта реакция- -ции с ме лиодидом в моро. описывается уравнением третьего времени при различных темпера-порядка —d[BT2]/dt=k[ET2]3. Об- турах [(С2Н5)зМ]0 = [СВДо = работка результатов бромирования =0,2 Ж . гексена-1 в замороженных растворах показала, что кинетика реакции описывается уравнением (8.26) и не подчиняется уравнению третьего порядка. [c.217]

Галоидирование олефинов в неполяр ных растворителях. При изучении химически реакций при температурах, близких к температуре кипения жидкого азота, получение количественных кинетических данных затруднительно. Многие особенности низко температурных реакций могут быть лучше поняты npi сравнительном кинетическом изучении в широком (100— 200°) температурном интервале. Такие условия, напри мер, можно осуществить проводя реакцию в инертны> растворителях, имеющих низкую температуру плавления и высокую температуру кипения. Ниже рассмотрим не которые реакции галоидирования олефинов и галоидо лефинов. Исследованные в таких условиях основные ре зультаты, уточняющие механизм реакции, были получены на примере бромирования циклогексена в раствора ( четыреххлористого углерода и гексана в температурнок интервале +40 ч--80°С. [c.52]

Если в исследуемой смеси присутствуют подобные кислоты, то большую часть продуктов их бромирования полезно отделить еще до перегонки, что легко удается при условии изменения порядка предыдущих операций. Смесь свободных кислот сначала бронируют и полибромиды сильно ненасыщенных кислот удаляют, растворив продукт бромирования в петролейном эфире, в котором эти бромиды нерастворимы. При этом нацело удаляются гекса- и полибромиды, тетрабромиды же частично остаются в растворе насыщенные кислоты и бромированные кислоты после удаления петролейного эфира этерифицируются спиртом в присутствии небольшого количества бромистоводородной кислоты. [c.220]

Высоконенасыщенные жирные кислоты, подобные линоленовой или некоторым кислотам из ворвани, дают гекса- и полибромиды, нерастворимые в этиловом эфире и поэтому легко отделимые от ди- и тетрабромидов, например олеиновой или линолевой кислоты. Реакция образования гексабромидов позволяет определить содержание линоленовой кислоты, осаждаемой в эфирном растворе в виде гексабромида и взвешиваемой после соответствующей очистки. Международной комиссией по изучению жировых веществ предложен следующий метод бромирования жирных кислот и выделения полученного бромида. [c.224]

Присоединение реагентов к сопряженным диенам часто приводит к неожиданным результатам, что может быть проиллюстрировано на примере бромирования бутадиена-1,3 эквимолярным количеством брома в растворе гексана, при котором образуется продукт, содержащий примерно 40% 1,4-дибромбутена-2 наряду с 60% нормального продукта 3,4-дибром-бутена-1 [c.279]

Гидрированне над N4 Омылс1ше спиртовым ЫаОП Ацетилирование в пиридине Бромирование смесью в разбавленном растворе цнкло-гексана [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология