Гидрогенизация диолефинов

Тяжелая смола пиролиза может явиться и перспективным сырьем для производства полициклических ароматических углеводородов. Абсолютные ресурсы этих веществ в тяжелой смоле пиролиза уже в ближайшие годы превысят ресурсы полициклических ароматических углеводородов в каменноугольных смолах. Переработка тяжелых пиролизных смол проще благодаря отсутствию в них фенолов, оснований и различных гетероциклических соединений. Однако присутствие нестабильных олефинов и диолефинов затрудняет очистку смол ректификацией из-за полимеризации непредельных веществ, а при гидростабилизации происходит гидрогенизация значительной части ароматических углеводородов [136]. [c.191]

Обзор ограничивается рассмотрением в основном гидрогенизации олефинов, диолефинов и ацетиленов на девяти металлах Vni группы, а также на меди, золоте и вольфраме в качестве катализаторов для других переходных металлов данные отсутствуют. [c.351]

Гидрогенизация многократно ненасыщенных углеводородов характеризуется многими особенностями и ставит перед исследователем задачи, значительно отличающиеся от тех, с которыми встречаются при гидрогенизации моноолефинов. Так, при гидрогенизации ацетилена или диолефинов образуются как моноолефины, так и парафины, причем в этой системе в зависимости от катализатора и условий реакции тот или иной продукт может преобладать в любой степени. Картина еще более усложняется, если в молекуле исходного углеводорода содержится четыре или более углеродных атома, поскольку в этом случае обычно получается распределение изомерных олефинов, зависящее от катализатора и условий реакций. [c.408]

Интересно, что такой механизм селективности в основном выполняется при гидрогенизации всех ацетиленов и диолефинов, изученных до сих пор, и, следовательно, факторы, рассмотренные выше, также должны действовать в этих системах. Результаты, полученные при реакциях высших ацетиленов и диолефинов, будут даны в последующих разделах. [c.427]

Таким образом, я-олефиновые и я-диолефиновые комплексы известны для многих из тех металлов, которые могут быть использованы как катализаторы гидрогенизации олефинов и диолефинов. [c.463]

Гидрогенизация жидких углеводородов (низко-, средне- или высококипящих фракций бензина) температура 100—275° давление 20— 500 ат) гидрогенизуются только диолефины, смолы и асфальтовые вещества при более высокой температуре происходит гидрогенизация, сопровождающаяся ароматизацией или крекингом [c.282]

Для удаления наиболее реакционноспособных углеводородов разработаны процессы селективной гидрогенизации, при которой осуществляется практически полное насыщение водородом диолефинов и ацетиленов. От продукта селективной гидрогенизации не-превращенные смолы отделяются путем перегонки. Полученный отгон можно подвергнуть дополнительной гидрогенизационной очистке с последующим выделением из него (одним из известных методов) ароматических углеводородов. [c.209]

В связи с открытием в 30-х годах новых нефтяных месторождений и разработкой таких процессов, как экстракция растворителями и каталитический крекинг, обычная гидрогенизация под высоким давлением не нашла широкого применения. Однако в последние годы в результате громадного роста мощностей каталитического риформинга, являющегося источником дешевого побочно получаемого водорода, значительно улучшены экономические показатели различных гидрогенизационных процессов, и б настоящее время мощности гидрогенизационных процессов в нефтеперерабатывающей промышленности США уже превысили мош ности каталитического риформинга [32]. Однако эти установки последнего периода запроектированы главным образом для процессов гидроочистки, т. е. гидрирования в сравнительно мягких условиях, при которых молекулярный вес лишь незначительно снижается в результате крекинга. Подобные установки строились в основном для повышения качества и стабильности продуктов путем удаления сернистых, кислородных, азотистых и металлорганических соединений, а также реакционноспособных ненасыщенных углеводородов (олефины, диолефины и др.). Такие процессы успешно применяют для очистки самых различных по молекулярному весу фракций — от бензинов (главным образом тяжелых бензинов, направляемых на риформинг), средних дистиллятов (керосины, реактивные, дизельные и печные топлива) до газойлей, сырья для каталитического крекинга, масляных и парафиновых дистиллятов. [c.250]

Рассмотрение поведения отдельных классов соединений в процессе крекинга и в процессе гидрогенизации позволяет установить, что в температурном интервале 400—600° устойчивость их в отношении термического расщепления возрастает в такой последовательности алканы — алкены — алкины (диолефины) — цикланы — ароматические углеводороды. [c.278]

Интересно сравнить поведение кротонового альдегида и этил-кротонового эфира. Эти два соединения различаются лишь тем, что у альдегида двойная связь сопряжена с формильной группой, а у эфира — с карбэтоксильной, однако альдегид претерпевает реакцию гидрогенизации, тогда как эфир в сходных условиях подвергается гидроформилированию. Это различие связано, повидимому, с большей степенью сопряженности связей у а,Р-нена-сыщенных альдегидов по сравнению с а,8-ненасыщенными эфирами. Диолефины с сопряженными связями вступают в реакцию с синтез-газом. Основная реакция состоит в гидрогенизации одной двойной связи и гидроформилировании второй. Так, из бутадиена образуется н-валериановый альдегид. Реакция, возможно, протекает через присоединение водорода в положение 1,4 с последующими изомеризацией и гидроформилированием [c.155]

Об аномальном поведении метанола будет сказано ниже, а, -Ненасыщенные кетоны и альдегиды восстанавливаются до соответствующих предельных кетонов и альдегидов, если температура лежит в пределах 100—125° при повышении температуры до 160—180° и в присутствии избытка синтез-газа карбонильная группа восстанавливается с образованием спиртов. а, 3-Ненасы-щенные эфиры не восстанавливаются, но присоединяют углеродный атом (реакция гидроформилирования). Диолефины с сопряженными связями при 100—125° образуют продукты, соответствующие продуктам гидрогенизации одной двойной связи и продуктам гидроформилирования по другой двойной связи. При более высоких температурах образуются насыщенные спирты. [c.156]

Было найдено, что оптимальная температура гидрогенизации равна 400° и олефины, диолефины и ацетилен легко гидрируются при этой температуре и атмосферном давлении [5]. [c.797]

Исследование влияния строения непредельных соединений на характер избирательной гидрогенизации в присутствии платиновой черни в течение нескольких лет приковывало к себе осрювное внимание Сергея Васильевича. Здесь в полной мере сказались основные черты его характера — исключительная настойчивость, собранность и целеустремленность. Эти качества С. В. Лебедева скупо, но рельефно описала А. И. Якубчик Все, что делалось Сергеем Васильевичем, было для него в этот момент самым главным делом, и поэтому-то результаты работ были серьезны и значительны . Работы по гидрогенизации велись С. В. Лебедевым до самой смерти (1934), но период особенно напряженных и интенсивных исследований по этой проблеме ограничивается бо.лее коротким отрезком времени (1921 —1927 гг.). Вслед за алифатическими моноолефи-новыми соединениями систематическому исследованию подвергаются и реакции избирательной каталитической гидрогенизации диолефинов с сопряженной системой двойных связей (изопрен, диизопропенил, дивинил, пипе-рилен, пипериновая кислота), моноолефины с двойной связью в кольце (циклогексен, метилциклогексен, инден, малеиновый ангидрид) и, наконец, ацетиленовые углеводороды (изопропилацетилен и винилацетилен). [c.76]

В оригинале написано ацетиленовые. Хотя моноацетиленовые и диеновые углеводороды отвечают одной общей формуле С Н2 2> но приводимые виже примеры избирательной гидрогенизации относятся к классу диолефинов (изопрен, диме-тилбутадиен), поэтому в русском переводе ацетилены заменены на диолефиновые углеводороды . — Ред. [c.238]

Некоторые g и углеводороды с сопряженной системой непредельных связей можно гидрировать при обычной температуре и атмосферном давлении, проводя реакцию последовательно через четыре ступени, с образованием триолефина, диолефина, моноолефина и парафина [147]. В присутствии платины непредельные углеводороды обычно гидрогени-зуются сразу до парафинов, но в присутствии никеля Реиея можно задержать реакцию на стадиях, соответствующих 1) частичн01Ч гидрогенизации тройной связи, 2) присоединению водорода к триепу в положение 1,6 и 3) присоединению к диену в положение 1,4 [c.245]

Как показали работы Наметкина и Абакумовской, при действии крепкой серной кислоты на олефины происходит, помимо полимеризации последних, также реакция гидрогенизации олефинов с одновременной дегидрогенизацией соседней молекулы олефина. В результате этого получается полимер предбльного характера и образование диолефина (перераспределение водорода). [c.134]

Таким образом, видно, что разность свободных энергий адсорбции веществ X и V, равная только нескольким килокалориям на моль, приводит к очень высокой степени заполнения поверхности более сильно адсорбированным углеводородом. Для всех описанных до сих пор систем наблюдалось, что алкины и диолефины адсорбируются гораздо сильнее, чем моноолефины, которые получаются при их гидрогенизации. Повторная адсорбция олефина в присутствии ацетилена и диолефина обычно незначительна, а в некоторых случаях совсем отсутствует. Хотя таким путем можно различать факторы, относящиеся к механизму и термодинамике процесса, эти факторы неразделимы полностью. Возвратимся к вышеприведенной схеме (I), из которой видно, что адсорбция реагента может способствовать десорбции олефина. Здесь можно провести аналогию с реакциями металлоорганических соединений, где органический лиганд, слабо связанный с атомом металла, заменяется лигандом, образующим более прочную связь с металлом. Итак, относительные скорости десорбции и гидрогенизации олефина в отсутствие или при наличии С Н(2п 2) могут сильно различаться между собой в последнем случае преимущественно образуется олефин. Имеется много доказательств этого факта. [c.410]

В одной из первых экспериментальных работ по изучению каталитического крекинга индивидуальных углеводородов Эглофф, Моррелль, Томас и Блох показали, что если подвергать, каталитическому крекингу при 400—450° такой непредельный углеводород, как цетен, то образуется некоторое количество предельных углеводородов. Было высказано предположение, что одновременно с образованием предельных углеводородов должно иметь место образование диолефинов (и притом не обязательно с сопряженной системой связей), ацетиленов и ароматики. С другой стороны, даже небольшое количество углистых отложений на катализаторе могло бы объяснить выделение достаточного количества водорода для гидрогенизации части непредельных. Однако в катализате диолефины, ароматика и т. п. обнаружены не были, и авторы вследствие этого еще более склонялись к точке зрения, что необходимый водород берется именно за счет того, что на катализаторе отлагаются продукты, бедные водородом. [c.153]

В условиях гидрогенизации NI3S2 является единственным стабильным сульфидом. Для этих реакций он заменяет металлический никель. Металлический никель, так же как палладий и платина, является катализатором гидрогенизации многих ненасыщенных соединений при низких температурах—вплоть до комнатной. N 382 начинает проявлять достаточную каталитическую активность при температурах выше 150°. NI3S2 в противоположность поведению многих металлических катализаторов не катализирует крекинг в заметной степени при температурах до 300°. Высокая степень превращения диолефинов (с изолированными или сопряженными двойньши связями) в моноолефины оказы- [c.312]

С. В. Лебедев [3j нашел пакономерпости при гидрогенизации замещенных этиленов в растворе над платиной. Оказалось, что скорость реакции падает при переходе от менее замещенных этиленов к этиленам большей степени замещения. В смесях этилены одинаковой степени замещения гидрируются совместно, а разных степеней замещения — стуиенчато, последовательно, что связано с адсорбционным вытеснением. Гидрирование диолефинов тоже подчиняется определенным правильностям. Эти работы оказали свое влияние па иностранные, в частности, на работы Армстронга и Хильдича. [c.182]

Необходимо также отметить многочисленные, начатые ранее и проводимые теперь работы мои и моих сотрудников по избирательному дегидро-генизационному катализу циклических углеводородов, приведшие к ароматизации шестичленных циклов. К области избирательного гидрогениза-ционного катализа относятся работы школы покойного акад. С. В. Лебедева по гидрированию смесей непредельных соединений, диолефинов и ацетиленов, дающих обширный материал для понимания механизма гидрогенизации методом катализа сюда же относятся и работы проф. Ю. С. Залькинда но гидрированию ацетиленовых производных. [c.348]