Медь, соединения ее как катализаторы при хлорировании

Галоидирование. Катализаторы, наиболее часто применяющиеся для хлорирования металлическое железо, окись меди, бром, сера, иод, галоиды железа, сурьмы, олова, мышьяка, фосфора, алюминия и меди растительный и животный уголь, активированный боксит и другие глины. Большинство этих катализаторов является носителями галоидов. Так, Fe, Sb и Р в галоидных соединениях способны существовать в двух валентных состояниях в присутствии свободного хлора они поочередно присоединяют и отдают хлор в активной форме. Аналогично иод, бром и сера образуют с хлором неустойчивые соединения. Катализаторы броми-рования подобны катализаторам хлорирования. Для иодирования наилучшим ускорителем служит фосфор. Для проведения процесса фторирования катализатор не требуется. В присутствии кислорода галоидирование замедляется. [c.329]

Хлорирование А. имеет важное промышленное значение в произ-ве различных хлор содержащих соединений тетр а хлор этилена, гексахлорэтана, трихлорэтилена и др., широко используемых в пром-сти. Присоединение ПС1 в присутствии полухлористой меди ведет к образованию випилхлорида СН=СН -f--Ь H l —СН2 = СНС1 присоединением синильной к-ты под влиянием того же катализатора в кислой среде получается винилцианид (акрилонитрил) СН=СН -Ь H N - СНг = H N. Эти продукты являются объектом крупного производства и употребляются для синтеза важнейших полимеров (поливинилхлорида и полиакрилонитрила, нитрона , орлона и др.). Присоединение воды в присутствии солей ртути ведет к ацетальдегиду (Кучеров) СН СН [СНа = СН-ОН] СН3-СНО. При пропускании смеси А. и паров воды при 300—400° над фосфорнокислыми солями тяжелых металлов имеет место т. н. прямая гидратация А. с образованием смеси, состоящей гл. обр. из ацетальдегида с примесью ацетона изменением условий реакции и катализатора соотношения образующихся продуктов могут быть изменены в сторону образования ацетона с выходом до 75% от теоретически возможного. Методы имеют широкое промышленное значение и используются для произ-ва уксусной к-ты и ее производных. [c.174]

Каталитическое хлорирование. Галоидирование парафинов катализируется углеродом, металлами, солями металлов и соединениями, разлагающимися с образованием свободных радикалов. К последним относятся тетраэтилсвинец, гексафенилэтан и азометан, действие которых заключается в инициировании свободно-радикальной цепи. Такие металлы, как медь, по-видимому, частично превращаются в хлориды, являющиеся эффективными катализаторами. Для различных реакций хлорирования применялись хлориды меди, церия, железа, сурьмы, алюминия и в меньшей степени титана и олова. Каталитическое действие их усиливается при нанесении соли металла на сильно развитую поверхность, например на. стекло, пемзу, окись алюминия или силикагель. [c.62]

Окисление этилена в ацетальдегид проводится в кислой (pH 0,8—3) или нейтральной среде (pH 6—7,5). Повышение pH приводит к выпадению из катализаторного раствора хлорида одновалентной меди, забивающей отверстия газораспределительного устройства снижается выход альдегида. Растворимость хлорида одновалентной меди повышают добавлением в раствор муравьиной, уксусной кислот или, лучше, трихлоруксусной кислоты. Однако повышение концентрации карбоновых кислот (особенно уксусной) оказывает неблагоприятное влияние на ход реакции, так как кислоты образуют с ионами меди соли, каталитически малоактивные, в результате чего понижается содержание активной меди в катализаторе. Кроме того, накопление в растворе катализатора образующейся уксусной кислоты повышает растворимость в ней продуктов реакции и тем самым создает благоприятные условия для образования хлорированных побочных соединений. Поэтому концентрация уксусной кислоты в катализаторном растворе должна поддерживаться на возможно более низком уровне. [c.225]

Каталитическое хлорирование пропана изучено сравнительно мала, причем внимание исследователей направлялось в основном, на выяснение возможностей и условий снижения температуры хлорирования [123]. В качестве катализаторов хлорирования алканов, в том числе и пропана, обследованы как гетерогенные катализаторы — силикагель, пропитанный хлорной медью, окись алюминия, железные стружки, так и гомогенные катализаторы — тетраэтилсвинец [44, 124, 125], азометан [44], окислы азота [126] и другие соединения [338]. [c.270]

Хлорная медь давно известна в качестве наиболее активного катализатора процесса Дикона — окисления НС1 до U в газовой фазе [874—880]. Хлорид меди катализирует также родственные процессы окислительного хлорирования — взаимодействия углеводородов с НС1 и Оа с образованием галоидзамещенных соединений [877, 896—900]. [c.1219]

Введение кислорода (или воздуха) при парофазном хлорировании молекулярным хлором, вероятно, приводит к более полному использованию хлора, так как катализатор содержит соединения меди и, следовательно, как уже раньше указывалось, будет содействовать окислению хлористого водорода . Мы не видим, тем не менее, никаких преимуществ такого видоизменения обычного хлорирования по сравнению с описанным окислительным методом. [c.230]

Путем окислительного хлорирования алифатические соединения, содержащие эфирные, а также циано-, нитро,-, нитрозо- и сульфогруппы, на катализаторах из соединений меди, железа, никеля и редкоземельных элементов перерабатывают в соответствующие хлорпроизводные. Так, при пропускании акрилонитрила, НС1 и воздуха в мольном соотношении 1 1 2,5 над медным катализатором при 300 °С, времени контакта Пси степени конверсии сырья 50% получают а-хлоракрилонитрил с селективностью 83% [23]. [c.178]

В процессе с участием растворителя органическое основание может быть заменено неорганическим, например едким натром или окисью кальция [19]. В патенте [20] было показано, что реакция чувствительна к растворителю, температуре и источнику меди. Утверждается, что лучшие результаты получаются при проведении реакции фталонитрила в нитробензоле в присутствии безводного аммиака и комплекса аммиака с ацетатом меди. Заявлено, что преимущество этого процесса состоит в том, что он не дает хлорированного фталоцианина меди, который образуется при применении галогенидов меди, хотя того же можно, очевидно, достигнуть при проведении реакции хлорида меди в нитробензоле в мягких условиях в присутствии катализатора. В качестве катализаторов предпочтительны соединения молибдена, титана или железа, которые снижают время и температуру реакции от 10—12 ч при 220 °С до 10—20 мин при 170 °С [21. [c.213]

Жидкофазпое хлорирование углеводородов проводится под давлением. При этом в качестве переносчиков хлора могут использоваться хлориды фосфора, сурьмы, железа, олова и некоторых других элементов. Для тех же целей годны тетраэтилсвинец, диазометан и другие соединения [135]. В качестве гетерогенных катализаторов используют кизельгур, пемзу, активированный уголь и окись алюминия. Указанные вещества применяют или в чистом виде или пропитывают солями различных металлов. Часто для указанных целей применяют соли меди. [c.119]

При окислительном Хлорировании используют главным образом смесь НС1+-02 хорошо проработаны также процессы со смесями СЬ + Ьг, NH4 I + О2 и NH4 I + НС1 + Oj. Реакцию ведут на установках проточного типа в газовой или жидкой фазе со стационарным или псевдоожиженным слоем катализатора на основе хлоридов и других соединений меди, редкоземельных элементов или платины. Экономичность и высокая селективность обеспечивают процессам окислительного хлорирования большие перспективы. На их основе уже созданы промышленные производства хлорзамещенных метана и этана [1 винилхлорида, трихлор- и перхлорэтилена из этилена [2— хлорбензола из бензола [7]. [c.173]

Наиболее широко распространенный метод синтеза хлорированных дифенилов — введение атомов хлора по Ульману в присутствии катализаторов (соединений одновалентной меди). Естественно, в этих условиях получается смесь продуктов с различным содержанием хлора. Наряду с трихлор- и тетрахлордифенилами образуются пента-, гекса- и гептахлордифенилы. В зависимости от условий можно получить смеси с преимущественным содержанием тех или иных соединений. [c.57]

Поскольку скорость реакции мала, необходимо работать при высокой температуре (400°) в присутствии хлорида меди U I2, осажденного на пористом материале, в качестве катализатора (метод Дикона). Концентрация полученного хлора из-за разбавления азотом воздуха составляет всего примерно 8%. Этот метод иногда применяют и для использования хлористого водорода, образующегося в качестве побочного продукта при хлорировании органических соединений. [c.344]

В большинстве случаев применение гетерогенных катализаторов приводит к значительному увеличению количества продуктов глубокого хлорирования. Лучшим катализатором является хлорная медь на силикагеле. При хлорировании пропана [126] на этом катализаторе при молярном отношении gHg I2 = 4 1 и 242° С образуется 32,5% по весу (по данным разгонки на ректификационной колонке) монохлоридов, 47,7% дихлоридов и 19,8% трихлоридов. Повышение температуры до 300° С при работе с хлорной медью вызывает сильное разложение продуктов реакции с образованиемг пропилена и хлористого водорода. В литературе опубликованы данные по-хлорированию алканов в присутствии радикалообразующих соединений азометана [94], гексафенилэтана, тетраэтилсвинца [44, 124, 125], окислов азота [126]. [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология