Хлорирование алифатических соединений

Попытки осуществить хлорирование олефинов N-хлорсукцинимидом оказались безуспешными, но Выу-Хой (Buu-Hoi) обнаружил, что N-хлорсукцинимид может быть использован для хлорирования алифатических соединений в присутствии перекиси бензоила [c.124]

Результаты исследования различных хлорированных алифатических соединений приведены в работах [287—292] [c.147]

Вопрос о зависимости между строением органических соединений и направлением реакций замещения в алифатическом ряду и о возможных механизмах реакций замещения обсуждается в литературе уже давно, начиная с классической работы А. М. Бутлерова по изомерии бутанов [1]. Направленность реакций хлорирования алифатических соединений была подвергнута обсуждению в статье В. В. Марковникова, в которой им был установлен ряд общих правил (стр. 132). [c.294]

Путем окислительного хлорирования алифатические соединения, содержащие эфирные, а также циано-, нитро,-, нитрозо- и сульфогруппы, на катализаторах из соединений меди, железа, никеля и редкоземельных элементов перерабатывают в соответствующие хлорпроизводные. Так, при пропускании акрилонитрила, НС1 и воздуха в мольном соотношении 1 1 2,5 над медным катализатором при 300 °С, времени контакта Пси степени конверсии сырья 50% получают а-хлоракрилонитрил с селективностью 83% [23]. [c.178]

В мягких условиях, без катализаторов, протекает хлорирование алифатических соединении с реакционноспособными метиленовыми группами или атомами водорода, активированными отрицательными заместителями (карбонильной, карбоксильной и т. п. группами). [c.78]

Сравнительно недавно в практику хлорирования алифатических соединений хлористым сульфурилом было введено усовер- [c.78]

В качестве растворителей при получении поликарбонатов на основе производных ди-(4-оксифенил)-метана используют хлорированные алифатические соединения, например метиленхлорид. [c.48]

Действие хлорсодержащих присадок проявляется главным образом в условиях задира, поэтому их применяют в качестве противозадирных присадок к смазочным маслам — в условиях трения хлорсодержащие присадки образуют на трущихся металлических поверхностях пленки хлоридов железа, что снижает задир. Эффективность хлорсодержащих присадок зависит от их строения, степени хлорирования и активности атомов хлора в соединении. Наиболее активны хлорсодержащие алифатические соединения, затем идут соединения с хлором в цепи, а наименее активны вещества с хлором в цикле. [c.112]

Добавление к смазочным маслам 1—2% веществ с полярными группами (например, стеариновой кислоты, сернистых соединений, хлорированных восков) сильно повышает маслянистость смазочных масел, т. е. их способность к ориентированной адсорбции на трущихся поверхностях. Исследования по адсорбции стеариновой кислоты и ее солей стеклянной поверхностью показали, что молекулы располагаются перпендикулярно к последней. Алифатические соединения с СНз-группами распространяются по поверхности металлов очень быстро, чем объясняется явление смазки и загрязне- [c.102]

В реакциях замещения один или несколько атомов водорода в молекулах углеводорода замещается другими атомами или группами. Алифатические соединения с трудом вступают в реакции замещения. Одна из важнейших реакций замещения алканов заключается в замещении водорода атомом галогена. Хлорирование алканов протекает в условиях фотовозбуждения, т. е. под действием света, который вызывает диссоциацию молекулы lj на реакционноспособные атомы хлора. Затем атом хлора атакует алкан, вытесняя из него атом водорода в результате образуются НС1 и алкильный радикал. Вслед за этим алкильный радикал атакует молекулу lj, что приводит к образованию алкилгалогенида и атома хлора [c.425]

Полиамиды хорошо набухают в хлорированных органических соединениях. Ранее уже упоминавшаяся трихлоруксусная кислота, метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорэтилен вызывают набухание или в определенных условиях даже растворение полиамидов. Однако полиамиды не набухают и не растворяются в четыреххлористом углероде. В этом случае важной особенностью четыреххлористого углерода является его молекулярная симметрия. Взаимодействующие с полиамидами хлорзамещенные соединения являются асимметричными и характеризуются довольно значительными величинами дипольного момента, наличие которого делает возможным взаимодействие таких веществ по местам существования водородных связей в полиамидах. Интересно отметить, что тетрахлорэтилен, сохраняющий до некоторой степени алифатический характер, вызывает набухание ПА 11 в большей степени, чем полиамидов 6 или 66. [c.86]

Хлорированные. парафины л, алифатические соединения. ............ . [c.340]

При пиролизе хлорированных полибутадиенов образуются алифатические соединения, винилиденхлорид, бензол, толуол, ксилол, этилбензол, стирол, хлорбензол, дихлорбензол, изо.мерные три- и тетрахлорбензолы, нафталин и некоторые другие соединения [117, И8]. С увеличение.м степени хлорирования, определяе.мой как число ато.мов хлора, приходящихся на 4 ато.ма углерода, доля алифатических соединений в продуктах пиролиза снижается, а доля аро-.матических соединений возрастает [118]. [c.51]

Хлорирование ароматических и алифатических соединений. В этих реакциях, проходящих как по ионному, так и по радикальному механизму, образование основного продукта всегда сопровождается выделением хлористого водорода [c.46]

Химическая стойкость полимеров зависит прежде всего от наличия в них активных центров (непредельных связей, функциональных групп, атомов галогенов), которые под воздействием агрессивной среды могут подвергаться изменениям. Поэтому в реакционной способности полимеров и их низкомолекулярных аналогов много общего. Так, например, для реакции хлорирования пропилена характерны те же закономерности, что и для реакции хлорирования алифатических низкомолекулярных углеводородов. Независимо от величины молекулярной массы подвергаются гидролитическому распаду в водных растворах кислот и щелочей соединения, содержащие группы С—О и С—N. Этим объясняется относительно низкая стойкость полимеров (например, силоксанового и уретанового каучуков, полиэфирных смол) в химически агрессивных средах. [c.35]

Хлористый сульфурил является одним из наиболее часто применяемых агентов для хлорирования ароматических, а за последнее время и алифатических соединений. Границы его применения необычайно широки, так же как разнообразны условия опыта, в которых он может быть использован. Хлорирование хлористым сульфурилом можно вести без растворителя в широких температурных пределах от 0° до 300—450° (чаще всего реакцию ведут при температуре кипения хлорируемого вещества). Еще чаще используют хлористый сульфурил в растворах (четыреххлористый углерод, хлороформ, эфир) при температурах от —20° до температуры кипения растворителя. Иногда применяют катализаторы хлористый алюминий, хлористую серу и, наконец, перекись бензоила—наиболее интересный катализатор, введение которого в практику позволило чрезвычайно раздвинуть границы применимости хлористого сульфурила. [c.77]

Возможно, что эмульгаторы действуют каталитически на это указывают такие наблюдения соли (соли жирных кислот или сульфо-жирных кислот, щелочные соли сульфокислот, соли высокомолекулярных оснований с неорганическими или органическими кислотами), а также некоторые не солеобразные вещества (белковые соединения, сапонины) вызывают полимеризацию бутадиена, даже если количество воды недостаточно для образования эмульсии. Это должно проявляться еще сильнее, если поверхность бутадиена сильно развита и в реакционной массе присутствуют вещества, являющиеся катализаторами полимеризации. К последним относятся перекиси, озониды (озонкаучук), Н2О2, персульфаты, пербораты и т. п., а также окисленное льняное масло, КгСгЮт, терпены, высоко-хлорированные алифатические соединения, коллоидные окислы металлов, простые и сложные эфиры, углеводороды и т. д. Своеобразный катализатор получают экстракцией молодых побегов или коры Hevea (каучуконос) [c.139]

Заместительное хлорирование алифатических соединений при помощи гипохлоритов применяется сравнительно редко. Большое техническое значение приобрела лишь реакция хлорирования этилового спирта или ацетона, которая сопровождается окислением, гидролизом и приводит к образованию хлороформа. Реакция образования хлороформа, а также бромоформа или йодоформа при действии гипохлоритов (чаще всего белильной извести), гипобро- [c.14]

При получении тетрахлорпроизводных бисфенола А основным хлорирующим агентом является газообразный хлор, который берется в соотношении 4 1. Процесс ведут при интенсивном перемешивании в среде хлорированных алифатических соединений (тетрахлорэтилен, трихлор-60 [c.60]

С соединениями хлора все сложнее. Многие химические компании ищут способы очистки от трихлорэтилена и полихлорбифени-лов. Но и в этом случае биоремедиация выглядит привлекательнее извлечения и сжигания загрязненной почвы (это раз в 10 дороже). А чтобы сделать биодеградацию таких соединений более эффективной, нужны дополнительные исследования и разработки. Так, трихлорэтилен разлагается при дополнительном источнике углерода и дополнительной энергии для поддержания роста культуры микробов-деструкторов, а полиароматические углеводороды или хлорированные алифатические соединения — при добавлении токсичных фенола или толуола. [c.125]

Эффективность хлорированных алифатических углеводородов как противозадирных нрисадок выше, чем хлорированных ароматических соединений [59], таких, как полихлордифенил (например, совол, представляющий собой смесь тетра- и пентахлордифенила), хлорированный бензол, хлорированный нафталин, хлорированный фенол и др. Полностью хлорзамещенные пятичленные непредельные ациклические соединения, такие, как гексахлор-циклопентадиен или октахлорциклопентап, значительно превосходят по противозадирным свойствам хлорированные алифатические соединения — хлорпарафин и гексахлорэтан, а алкилированные ароматические соединения, содержащие хлор не только в кольце, но и в цени, например, равноценны хлорированным алифатическим углеводородам при одинаковом содержании хлора в молекуле Последнее иллюстрируется рис. 13, на котором приведены противозадирные свойства масла ТС-14,5 с различными хлорсодержащими присадками по данным испытаний на четырехшариковой машине (по ГОСТ 9490-60). [c.48]

Наибольшее значение имеет синтез алифатических хлорпроизводных, в мепк шей степени используются хлорирование ароматических соединений, процессы фторирования, бромирования и иодирования. [c.389]

Этот метод был применен для ж-крезола с предварительным ацети-лироваиием оксигруппы [16]. Этот синтез можно распространить на алифатические соединения в этом случае подходящие дихлор алканы можно получать хлорированием, по реакциям Фриделя — [c.64]

Растворители не должны смешиваться с водой, они должны быть инертными в условиях реакции и иметь достаточно высокую Гк (30—100 °С), чтобы можно было проводить процесс поликонденсации в оптимальных условиях. Целесообразно применять в качестве такого растворителя смесь растворителя и нерастворителя с Э.К., лежащей в указанном выше интервале, так как подбирая различные соотношения растворитель — нерастворитель, можно очень тонко регулировать молекулярный вес поликарбоната (табл. 1). Можно использовать смеси соединений с более широкой областью Э.К. (от 65 до 150). Вещества с Э. К- 30—65 могут быть использованы в качестве нерастворителей в системе растворитель — нерастворитель. Типичными такими растворителями являются бутилхлорид (Э. К. 71,0), амилхлорид (Э. К- 70,9), н-про-пилхлорид (Э.К. 72,4) и т. д. Типичными растворителями, которые используются в смеси растворитель — оса-дитель, являются хлорированные алифатические углеводороды метиленхлорид (Э. К. 102,7), этиленхлорид (Э. К- 104,73), 1,4-дихлорбутан (Э. К. 92,73) ароматические соединения хлорбензол (Э. К. 89), ксилол (Э. К-84) и т. д. [c.65]

Во многих случаях при хлорировании пятихлористой сурь(лой полезным оказывается добавление иода [ качестве переносчика хлора это имеет место наириглер ири исчерпывающем хлорировании высокомолекулярных алифатических соединении, например пальмитиновой кислоты, воска и т. п. [c.345]

Следовательно, так же как и при хлорировании простых модельных соединений, при хлорировании лигнина в водной среде образуются о-хиноны Наличие полностью замещенного хлор-о-берзохинона не случайно, так как стабильность таких хинонов возрастает с числом атомов хлора в молекуле По данным авторов работы [5], это соединение токсично для молодняка лосося В отработанных жидкостях после хлорирования модельных соединений и после отбелки пульпы найдены нейтральные и кислые алифатические продукты распада лигнина Так, Дасисотр [5] обнаружили в отбельных щелоках еловой крафтцеллюлазы небольшие количества глиоксаля, хлороформа и щавелевую кис- [c.85]

В случае алкилбензолов фотохлорирование приводит в основном к реакции замещения в боковой цепи и эта реакция широко используется для получения соответствующих соединений. По своей активности атомы водорода, связанные с ближайшим к кольцу атомом углерода боковой цени, можно сравнить с третичным атомом водорода в алифатическом соединении они первыми подвергаются замещению. Несмотря на то, что таким путем получены многие ароматические соединения, содержащие атом хлора в а-положении, трудно все же оценить выход фотохимической реакции, так как в условиях опыта одновременно происходит также и термическое хлорирование. Например, при обычной методике хлорирования толуола [344, 345], которая состоит в пропускании хлора в облучаемый раствор кипя1цего углеводорода, получается хлористый бензил с выходом 85%, однако в этих же условиях наблю-. дается заметное хлорирование и в отсутствие излучения. [c.290]

Замещение на галоген. Газовые реакции замещения и присоединения, инициируемые атомами галогенов, были описаны на стр. 110-113. Гнм было указано, что атомарный хлор и атомарный бром (но не атомарный иод) способны к цепным реакциям с результирующим замещением в связи С — Н или присоединением к связи С = С. Сходство между хлорированием метана в газовой фазе и хлорированием больщинства жидких парафинов на солнечном свету очень велико , и можно с уверенностью предположить, что оба процесса имеют один и тот же атомный цепной механизм. Кроме того, хлорирование жидких парафинов катализируется веществами, способными образовывать свободные радикалы, например тетраэтилсвинцом или гексафенилэтаном 2. Кинетика реакций замещения при применении жидкого брома часто имеет более сложный характер, поскольку одновременно могут происходить и атомная и ионная реакции. Броми-рование алифатических соединений обычно идет по атохмному механизму, за исключением тех случаев, когда оно ведется в полярных растворителях с большой диэлектрической постоянной (стр. 23) или ка полярных катализаторах. В ароматическом ряду замещение обычно является ионным процессом, которому благоприятствуют солео бразные катализаторы. Примером молекулы, в которой в зависимости от условий опыта может иметь место любой тип процесса, является толуол. Предполагается, что гало-гепированне боковой цепи толуола, которому благоприятствуют высокие температуры, происходит по атомному механизму и инициируется фотохимически [c.192]

Авторами было установлено, что окислительным хлорированием алифатических и циклических сульфидов получаются соответственно алкан-и хлоралкапсульфохлориды с выходом 63—88% от теоретического. Алкансульфохлориды, содержащие 12—18 углеродных атомов в молекуле, являются исходными продуктами для синтеза поверхностно-активных веществ, растворителей и пластификаторов [1]. В связи с тем, что сераорганические соединения, содержащиеся в сернистых нефтях и нефтепродуктах, представлены в значительной мере алифатическими и циклическими сульфидами [2—5], открывается возможность их использования. К сожалению, до настоящего времени не разработан эффективный метод выделения из нефтепродуктов сераорганических соединений в чистом виде, поэтому в наших исследованиях мы пользовались сернистоароматическими концентратами. [c.43]

Первая попытка количественного изучения монофторирования алифатических соединений этим же методом была предпринята двумя годами позже. Относительные скорости замещения фтором первичных, вторичных и третичных атомов водорода в н-бутане и изобутане при —81 С сравнивалась с аналогичными данными при хлорировании [c.387]

В зависимости от молярного соотношения исходных компонентов с высоким выходом получены трех- и четырехъядерные соединения, как указано на схеме. Реакция сульфонилирования и бензоилирования проводились при темиературе О—160° в течение 4—6 ч в растворе хлорированных алифатических углеводородов) дихлорэтан, тетрахлор-этан, хлористый метилен) и, нитробензола. В качестве катализаторов использовалось безводное хлорное железо и хлористый алюминий. [c.104]

Температурные условия хлорирования бензола 35—40°. Необходимо следить за повышением удельного веса (не выше 1,0), причем, во избежание образования больших количеств полихлоридов, процесс не доводят до конца, оставляя 30—40% непрохлорированнбго бензола. Содержание хлорбензола при том достигает 50—60%, а полихлоридов — лишь 6—10%. Это соотношение между хлорбензолом и бензолом следует рассматривать как оптимальное. Меняя условия хлорирования, можно изменить соотношение между хлорбензолом и бензолом. Хлорирование ведут без доступа солнечного света, в чугунной аппаратуре. При хлорировании бензола в отсутствии кислорода и без катализатора, но под влиянием света процесс хлорирования идет как с алифатическими соединениями, с присоединением [c.45]

Исключительная гибкость полимерной цепи придает резинам из каучука СКД высокую эластичность. От остальных эластомеров карбоцепного строения СКД резко отличается необычно низкой температурой стеклования (—110°С), позволяющей эксплуатировать резиновые обкладки и изделия в условиях Крайнего Севера или на больших высотах. К числу других важных преимуществ СКД следует отнести очень высокую стойкость резин к истиранию. По стойкости к набуханию в воде СКД превосходит бутадиен-стирольные каучуки, но газопроницаемость у него более высокая. Органические растворители действуют на СКД примерно так же, как на бутадиен-стирольные и изопреновые каучуки. Наиболее быстро растворяют СКД хлорированные и ароматические углеводороды, медленнее — алифатические соединения. Ншшдденн т -, умеси лучт исходного [c.17]

Совместимость ПВХ с различными растворителями заметным образом зависит от их способности образовывать водородную связь. Полагают [46], что связи С—Н в ПВХ способны к образованию водородных связей с небольшой энергией. Это можно качественно продемонстрировать следующим образом [44]. Цвет растворов иода в органических растворителях зависит от их природы. В алифатических соединениях, хлорированных углеводородах и других инертных растворителях иод окрашивает растворы в фиолетовый цвет. В спиртах, эфирах, кетонах и т. п. образуются растворы бурого цвета. Сравнением смеси данного растворителя и че-тырех.хлористого углерода со стандартной смесью последнего с триоктилфосфатом находят число йодной связи [44]. Это число тем больше, чем активнее данный растворитель образует йодный [c.30]

Способность полимеров вступать во взаимодействие с окружающей средой определяется прежде всего не длиной их молекул, а наличием активных центров (гидроксильных, карбоксильных, амнн-ных и других групп, атомов галогенов, двойных и других связей, подверженных легким изменениям). Поэтому в реакционной способности полимеров и их низкомолекулярных аналогов много общего. Например, по двойным связям полимеров, как и в слзп1ае олефинов, сравнительно легко присоединяются галоиды и галогенводоро-ды , причем реакция с галогенводородами указанных соединений сопровождается их изомеризацией Для реакции хлорирования атактического пропилена характерны те же закономерности, что и для реакции хлорирования алифатических низкомолекулярных углеводородов . Достаточно легко гидролизующиеся связи (типа С—О С—N) независимо от величины молекулярного веса соединений подвергаются гидролитическому распаду в водных растворах кислот и щелочей чем и объясняется относительно низкая стойкость гетероцепных полимеров (нанример, силоксанового, [c.33]

Метод окислительного хлорирования, широко исполь-зуемый в алифатическом ряду, сравнительно мало применяется для ароматических соединений главным образом потому, что требуемые сульфогалогениды легко получаются прямым сульфохлорированием. К тому же в некоторых сл>"чаях, папример с фепилтиоцианато.м [115] и с 2,4-динитрофенилизотиуронийхлоридом [202], в условиях, в которых с алифатическими соединениями получаются хорошие результаты. реакция идет медленно и с плохим выходом загрязненного продукта. Одпако тпофенол 157], пентахлортиофенол [58а], [c.188]