Оксикислоты сульфирование

Оксикислота Тобиаса, получение которой уже было рассмотрено, используется главным образом для превращения в 2-амино-нафталин-1-сульфокислоту (кислоту Тобиаса). Последнюю подвергают сульфированию большим количеством олеума при 20—30 С. В этих, условиях аминогруппа протонируется и образует электроноакцепторную аммониевую группу. Реакция сульфирования идет в условиях строго кинетического контроля, благодаря чему почти единственным продуктом является 6-аминонафталин- [c.70]

Спирты, оксикислоты и другие высокомолекулярные продукты, получающиеся при окислении очищенного парафина или путем его галоидирования с последующей обработкой щелочью, дают при сульфировании эфиры, являющиеся основой многих композиций, обладающих моющими свойствами моющая способность этих сульфированных продуктов может быть улучшена путем прибавления к ним кислого сернокислого натрия, кремнекислых и фосфорнокислых солей, а также и других натриевых, калийных, магниевых солей или растворимых в воде солей аминов, образованных кислотами более сильными, чем угольная кислота. [c.1103]

Сульфирование 2-н афтола на 2-нафтол-1 -сульфокислоту (оксикислота Тобиаса) проводят 98%-ной серной кислотой при температуре от — 10 до —1°. В процессе сульфирования, кроме достижения максимального выхода сульфокислоты, весьма важно отсутствие 2-нафтола в готовой сульфомассе, так как при последующем аминировании сульфомассы 2-нафтол образует примесь канцерогенного 2-нафтиламина. [c.178]

Оксикислоту Тобиаса аминируют сернистокислым аммонием под давлением в автоклаве. Из реакционной массы кислоту Тобиаса выделяют в виде пасты, содержащей 10% воды. Перед сульфированием пасту следовало бы высушить для экономии олеума, который связывает влагу, содержащуюся в пасте, но в случае присутствия в пасте незначительных примесей 2-нафтиламина при сушке он может проникнуть в виде пыли в рабочее помещение. Поэтому пасту кислоты Тобиаса растворяют в 20%-ном олеуме (1,5 кг пасты на 1 кг 100%-ной кислоты) и сульфируют 65%-ным олеумом (около 2 кг) [c.178]

Помимо этого оксикислоты для некоторых применений можно использовать в виде смол, полученных конденсацией с фурфуролом. Смесь кислот, освобожденная от оксикислот без выделения ангидридов и неомыляемых веществ, может быть использована в производстве солевых олиф. В последнее время нами установлена возможность получения поверхностно-активных сульфокислот нового типа сульфированием нафтеновых кислот или кислот, полученных окислением жидких углеводородов нефти, в присутствии фенолов и терпенов. [c.297]

Серная кислота концентрацией 93—98% при обычной температуре химически почти не взаимодействует с нормальными парафиновыми и нафтеновыми углеводородами, но они частично растворяются в ней. Поэтому нормальные углеводороды почти всегда обнаруживаются в кислом гудроне. Углеводороды изостроения, содержащие третичный углеродный атом, легко сульфируются крепкой серной кислотой и образуют сульфокислоты и воду. Ароматические углеводороды при взаимодействии с избытком крепкой серной кислоты подвергаются сульфированию с образованием сульфокислот, а также растворяются в крепкой серной кислоте. С повышением концентрации серной кислоты растворимость ароматических углеводородов увеличивается. Нафтеновые и карбоновые кислоты довольно устойчивы против действия серной кислоты они лишь частично растворяются в ней. Оксикислоты полимеризуются и в основном переходят в кислый гудрон. [c.48]

При проведении процесса сульфирования обычно в состав реакционной смеси входят только два компонента сульфирующий агент и сульфируемое вещество. В некоторых частных случаях однако сульфируемое вещество вводится в состоянии раствора в каком-либо неизменяемом в процессе растворителе. Это облегчает взаимодействие, если сульфируемый продукт сам не легко образует в условиях реакции гомогенную смесь с сульфирующим агентом, особенно если взаимодействие должно протекать быстро. Как пример такого ведения процесса можно привести сульфирование нафтола на 1-сульфокислоту (оксикислоту Тобиаса), которое осуществляется обработкой олеумом или хлорсульфоновой кислотой р-нафтола в растворе частью в суспенсии нитробензола или о-нитротолуола Нитроуглеводороды здесь конечно удобнее, [c.84]

Анализ опытного материала по катализу привел ряд исследователей (С. 3. Рогинский [3], М. И. Темкин и др.) к выводу о том, что кислотному катализу подвержены преимущественно, если не исключительно, гетеролитические реакции. К реакциям, катализируемым кислотами, в частности, относятся образование полимеров и их распад до мономеров омыление простых и сложных эфиров и процессы этерификации , гидратация, изомеризация, полимеризация и гидрогалоидирование оле-фИ Новых углеводородов дегидратация спиртов, оксикислот и других гидроксилсодержащих соединений алкилирование, сульфирование и нитрование ароматических и парафиновых углеводородов декарбонили-рование, декарбоксилирование и дегидратация карбоновых кислот кето-энольные, прототропные и оксотропные превращения гидролиз сахаров и многие другие. [c.256]

Для получения моющих, чистящих и эмульгирующих средств было предложено сульфирование оксикислот, полученных при окислении сырого горного воска или амидов, ангидридов и эфиров кислот горного воска, а так же спиртов или ам ИНОв, соответстеующих этим спиртам Сульфокислоты, употребляемые в качестве эмульгаторов, а также при. гидролизе жиров или н текстильной промышленности, получаются сульфированием белого масла или жидкого парафина, предварительно окисленного при 140—180° током воздуха [c.1076]

Шатров провел сульфирование оксикислот, образующихся при окислении очищенного парафина, и получил продукты, 1соторые растворяются только в растворе едкого натра (и отчасти в соде и сероуглероде) и образуют эмульсию с водой. Наиболее полно просульфированная кислота из числа полученных №м оказалась хорошим смачивающим средством, образующим эмульсию с водой, но не являющимся однако удовлетворительной заменой мыла. [c.1103]

В состав предохранительной инсектисидной смеси, приготовленной Grant o-w входят одно из соединений никотина, нефтяная сульфокислота, нефтяное бесцветное масло и для образования эмульсии мыло и вода. Основой другого инсектисида является сульфированное минеральное масло, обработанное ияи лимонкой или другими оксикислотами, или же многоатомными спиртами (например глицерином) и смешанное затем с сернокислой медью и щелочью. Sullivan и Adams применяли в качестве контакта или желудочного яда для насекомых, а также как средство для уничтожения грибков состав оо следующей типичной фор.мулой жидкого клея 5,. воды 33,5, медной соли смоляной кислоты 8, мышьяковокислого свинца 9, натриевой соли сульфокислоты, полученной из минеральных масел, 1,5 и бесцветного. масла 43 7с. [c.1107]

Несколько случаев применения растворителей, преимущественно при использовании в качестве сульфирующих агентов серного ангидрида и хлорсульфоновой кислоты, а также при сульфировании запеканием (в этом случае применение растворителя способствует удалению воды) было приведено выше (см. стр. 98, 102, 104). Примером такого ведения процесса может также служить метод сульфирования -нафтола на 1-сульфокислоту (оксикислоту Тобиаса), которое, согласно некоторым патентам, проводится обработкой олеумом или хлорсульфоновой кислотой [" -нафтола в среде нитробензола или [c.106]

Нафтол-1-сульфокислота (оксикислота Тобиаса) получается или с применением растворителя и сульфированием олеумом, а также хлорсульфоновой кислотой, или, практичнее, без растворителя и сульфированием моногидратом, всегда при низкой температуре (20—25° или, лучще, ниже 0°). Выделяется высаливанием в виде натриевой соли По С. В. Богданову может быть получена из Р-нафтола обработкой его при 130° в водной или водноспиртовой среде солями сернистой кислоты в присутствии окиси меди или двуокиси марганца З . [c.113]

Из четырех хиногеновых по отнощению к оксигруппе положений — 1,3,6,8 — наиболее активным в реакциях электрофильного замещения является положение 1 далее следуют заметно менее активные положения 8 и 6 положение 3 активируется оксигруп-пой лишь в очень слабой степени (см. гл. 2). В соответствии с этим с максимальной скоростью при сульфировании образуется 2-нафтол-1-сульфокислота (оксикислота Тобиаса). Ее десульфирование идет настолько легко, что получить этот практически важный продукт удается, лишь проводя реакцию в условиях, когда гидролитические процессы затруднены (низкая температура, активный сульфирующий агент, короткое время, добавление борной кислоты ). В обычных же условиях сульфирования р-нафтола, которое проводится купоросным маслом или моногидратом при нагревании, эта сульфокислота практически не образуется. При сульфировании купоросным маслом и нагревании до 90—100° С получаются 2-нафтол-6-сульфокислота (кислота Шеффера) и 2-нафтол-8-сульфокислота (кроцеиновая кислота), содержащие небольшую примесь 2-нафтол-З-сульфокислоты и дисульфокислот. Отделение используемой в технике кислоты Шеффера от менее важной кро-цеиновой кислоты представляет известные трудности. Поэтому кислоту Шеффера чаще получают в более жестких условиях, при [c.75]

Главное назначение упомннавщейся выше 2-нафтол-1-сульфо-кислоты (оксикислоты Тобиаса)—превращение ее в 2-нафтпл-ампн-1-сульфокислоту (аминокислоту Тобиаса, см. 9.2) с последующим ее сульфированием большим количеством олеума при 20—30° С. В этих условиях аминогруппа образует аммонийную соль, и вследствие электроноакцепторного влияния заместителя почти единственны.м продуктом сульфирования является 1,5,7-три-сульфокислота 2-нафтиламина. После завершения процесса суль-фомассу разбавляют водой и нагревают. При этом идет гидролитическое отщепление сульфогруппы из положения 1 и образуется 2 нафтиламин-5,7-дисульфокислота, являющаяся исходным продуктом для получения практически очень важной 2-амино-5-наф-тол-7-сульфокислоты, носящей название 1-кислоты [c.76]

Из четырех хиногеновых по отношению к гидроксилу положений — 1,3,6,8— наиболее активным в реакциях электрофильного замещения является положение 1 далее следуют заметно менее активные положения 8 и 6 положение 3 активируется гидроксилом лишь в очень слабой степени (см. 2.4). В соответствии с этим с максимальной скоростью при сульфировании образуется 2-гидр-оксинафталин-1-сульфокислота (оксикислота Тобиаса). Ее десульфирование идет так легко, что получить этот практически важный продукт удается лишь в условиях, обеспечивающих строгий кинетический контроль, когда максимально затруднены гидролитические равновесные реакции (максимально низкая температура, низкое содержание воды в сульфомассе, короткое время, по некоторым прописям — добавление борной кислоты, затрудняющей десульфирование). В обычных же условиях сульфирования 2-нафтола, которое проводится серной кислотой при нагревании, эта сульфокислота практически отсутствует, так как полностью десульфируется. [c.70]

Нафтол-моносульфокислоты получаются главным образом сульфированием Й-нафтола. Сульфирование при температуре ниже 35° (в технике применяется температура —10°) в основном приводит к образованию (около 70%) 1-сульфокислоты (окси-кислоты-То-биаса), аминированием которой получается кислота Тобиаса. Лучшим способом получения оксикислоты Тобиаса является сульфирование -нафтола в соответствующем растворителе. Интересно ее поведение по отношению к солям диазония сульфогруппа или вытесняется диазогруппой или в результате более сложных реакций образуются фталазины. При обработке концентрированной серной кислотой при 50—100° образуется смесь 6- и 8-сульфокислот (кислоты Шеффера и кроцеиновой кислоты), причем первая получается при более высокой температуре. Кислота Шеффера получается с 82% выходом при нагревании -нафтола с эквивалентным весовым количеством 98% серной кислоты при 94—96° в течение [c.199]

Промышленное сульфирование кислоты Тобиаса (39) проводят следующим образом. Продукт, полученный после аминирования оксикислоты Тобиаса (29) и содержащий около 107о воды, растворяют в 20%-ном олеуме (0,85 кг на 1,5 кг продукта), добавляют [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология