Пинен пиролиз

Получают дегидратацией линалоола или пиролизом р-пинена при 600-700 °С большое значение может приобрести синтез мирцена димеризацией изопрена в присутствии комплексных катализаторов. [c.34]

Получают пиролизом вербенола, образующегося при каталитическом гидрировании смеси вербенола и вербенона, получаемой окислением а-пинена воздухом [45] [c.49]

Получение. Выделяют из сульфитного скипидара, при пиролизе о-пинена, из эфирных масел. [c.180]

Цимол может быть, кроме того, получен пиролизом а-пинена (стр. 134),главной составной части живичного скипидара (стр. 115). [c.227]

Лимонен широко распространен в природе, он содержится в эфирных маслах (апельсиновом, поручейника, тминном, лимонном и др.) и почти во всех скипидарах. Лимонен нестоек и легко окисляется на воздухе, давая сложную смесь кислородсодержащих соединений и полимеров. Дипентен наряду с аллооцименом, как указывалось выше, получается при пиролизе а-пинена (а также при пиролизе р-пинена). Дипентен, выпускаемый промышленностью, представляет собой бесцветную жидкость с массовой долей дипентена не менее 90 %. Его получают ректификацией технического дипентена. [c.16]

В середине 50-х годов в связи с решением проблемы синтеза изопренового синтетического каучука назрела необходимость в крупнотоннажном производстве исходного мономера. Естественно, созданное в США производство небольших количеств изопрена для синтеза бутилкаучука путем вакуумного пиролиза лимонена, в свою очередь получаемого изомеризацией а-пинена, не удовлетворяло даже минимальных потребностей. [c.11]

Аллооцимен, достаточно редко встречающийся в природе, но достаточно доступный синтетически (из природного источника при пиролизе а-пинена), представляет собой пример сопряженноготриенового углеводорода. Он проявляет свойства сопряженных диенов, вступая в реакции Дильса-Альдера, а при использовании в качестве диенофила 3,3-дизаме-щенного циклопропена образуется синтетический сесквитерпен, который является природным по структуре, но пока что в природе не найден. Свойства триеновой сопряженной ге-систе-мы проявляются у него при присоединении некоторых электрофильных реагентов. Так, каталитическое присоединение тиолов к аллооцимену дает продукты 1,2- и 1,6-присоединения в соизмеримых количествах (схема 6.7.5). Настоящие реакции протекают в соответствии с правилом Марковникова и правилом орбитального контроля. [c.152]

СНз)2С=СНСН=СНС(СНз)=СНСНз, мол. м. 136,23 бесцв. подвижная жидкость с сильным травянистым запахом т. кнп. 188-192 С d l 0,8133-0,8162 1,5448 раств. в этаноле, эфирных маслах, не раств. в воде. На воздухе легко полимеризуется (особенно при нагр.) и окисляется с образованием пероксидов. Получают А. (смесь геом. изомеров) пиролизом 2,7,7-триметилбицикло [3,1,1]гепт-2-ена (а-пинена) при 400-450 °С. Применяют А. для синтеза душистых в-в, напр., 2,6-диметил-2-октен-7-ола(элеиола), а также как пленкообразователь лакокрасочных материалов. [c.106]

МИРЦЕН, мол. м. 136,23. Известны а-М. (2-метил-6-мети-лен-1,7-октадиен) СН2=С(СНз) (СН2)зС(=СН2)СН=СН2 и -M. (7-метил-З-метилен-1,6-октадиен) ( Hj)2 = =СН(СН,) ,С(=СН2)СН=СН . Первый мало изучен. -M.-приятно пахнущая маслянистая жидкость т. кип. 166-168 °С 0.8013 1,4722 раств. в этаноле, не раств. в воде. Легко окисляется на воздухе и при нагр. вступает в диеновый синтез. Для идентификации М. обычно получают его адд тст с малеиновым ангидридом или тетрабромид (т. пл. 95-96 С). Содержится (преим. -форма) в скипидарах и во мн. эфирных маслах. В пром-сти -M. получают дегидратацией. iUHa.too.ia или пиролизом -пинена при 600-700 °С большое значение может приобрести синтез М. каталитич. димеризацией изопрена. Используется в синтезе душистых в-в, напр, линалоола, гераниола, мирценаля, флориона, циклоналя. Т. всп. 30 °С, т. самовоспл. 250 С, ниж. КПВ [c.93]

В зависимости от способа производства (см. Лесохимия) различают неск. видов С. Живичный С., или терпентинное масло, получают отгоикой летучей части живицы (сосновой, еловой, лиственничной, кедровой и т. д.) при произ-ве канифоли. Экстракционный С. выделяют отгонкой из смолистых в-в, извлекаемых экстракцией орг. р-рителями (обычно бензином) из щепы пневого или стволового осмола. Сульфатный и сульфитный С. выделяют путем дробной конденсации паров (см. Конденсация фракционная), образующихся при варке хвойной древесины в произ-ве целлюлозы. Гидролизный С.-побочный продукт гидролизных производств. Сухоперегонный, или ретортный, С. получают термич. обработкой того же сьфья (см. Пиролиз древесины), из к-рого вьфабатывают экстракционный С. Хим. переработка перечисл. видов С. дает след, побочные продукты С. без пинена (живичный, экстракционный), изомеризованный С., С. живичный без пинена окисленный, С. сульфатный растворитель. Св-ва наиб, распространенных отечеств, сосновых С. приведены в табл. 1. [c.361]

Па (20 С) раств. в пропиленгликоле и маслах, р-римость в 70%-ном этаноле 1 2, не раств. в глицерине и плохо в воде. Содержится в цитронелловом, гераниевом (до 40%), розовом (цо 50%) и др. эфирных маслах. В прир. Ц. может присутствовать изомерный 3,7-диметил-7-октен-1-ол такую смесь иногда наз. родинолом. Наиб, ценность представляют эфирные масла, содержащие (-)-Ц., запах к-рого нежнее, чем у (+)-Ц. Вьщеляют Ц. из эфирных масел или получают восстановлением цитраля, цитронеллаля, гераниола. Для получения (-)-Ц. используют Пиролиз (+)-цмс-пинана с послед, превращением образующегося 3,7-диметил-1,6-октадиена в условиях р-ции Циглера (взаимод. с триизобутилалюминием или диизо-бутилалюминийгвдрвдом с послед, гвдролизом) в (-)-Ц. Применяют Ц. при составлении мн. цветочных и парфюмерных композиций, пищ. эссенций и как сырье для получения душистых в-в. [c.391]

Цитраль (XL IV) синтезирован из природного -пинена (основной части скипидара, получаемого из смолы хвойных) посредством его пиролиза в мирцен (XLVI) [125] с последующей обработкой бромистым водородом, а затем нитропропаном в едком кали [126, 1271 [c.158]

Процессов, связанных с термическим расщеплением углеродных связей, в производстве душистых веществ немного. Один из них заключается в пиролизе сх-пинена в производстве эленола и верникола. [c.265]

Продукт пиролиза содержит 35—40 % аллооцимена, 25—30 % дипентена, 5—10 % а-пинена и около 30 % смеси пироненов и других углеводородов. [c.266]

Получают пиролизом а-пинена при 400-500 °С. Эта реакция, открытая Б.А. Арбузовым, была первым примером изомеризации бициклических терпенов в ациклические. Технический ал-лооцимен, получаемый пиролизом, является смесью стереоизомеров. [c.34]

Синтез из р-пинена, при пиролизе которого образуется мирцен последний, взаимодействуя с хлороводородом в присутствии катализаторов, превращается в смесь гераннл-, нерил- и линалнлхпоридов [15] зга смесь, реагирируя с ацетатом натрия в присутствии азотистых оснований (например, триэтиламина), превращается в смесь соответствующих ацетатов [16], после омыления которой гераниол и другие терпеновые спирты выделяют ректификацией. [c.36]

Получают из эфирных масел ректификацией, каталитическим восстановлением цитраля и цитронеллаля, годрированием гераниола [20), а также пиролизом (+)- <г/с-пинана [из (+)-а-пинена или (+)-р-пииена] с дальнейшим превращением образующегося (+)-3,7-диме-тил-1,6-октадиена взаимодействием с триизобутилалюминием Или диизобутилалюминийгидридом в (-)-цитроиеллол (после окисления воздухом и гидролиза алюминиевого производного) 124). [c.39]

Получают пиролизом 1<г/с-пинана с последующим присоединением НСООН или СН3СООН к образующемуся дигидромирцену и омылением полученных эфиров либо присоединением НС1 к дигидромирцену и гидролизом образовавшегося 2,6-диметил-2-хлор-7-октена [c.40]

Получают пиролизом а-пинена, окислением образовавшегося аллооцимена и дегидратацией полученного 2,6-диме-тил-2,7-октандиола [26] [c.41]

Получают пиролизом а-пинена, дегидрированием терпенов ioHi6, алкилированием толуола пропиленом и другими методами может быть выделен также из отходов производства камфоры, сульфитного скипидара и некоторых эфирных масел. [c.110]

ДИГИДРОМИРЦЕНОЛ, смесь 2.6-диметилоктен-7-ола-2 (СНз)аС(ОН)(СН2)зСН(СНз)СН=СН2 и его ацетата. Жидк. ikm 67—68 С/10 мм рт. ст. d 0,834—0,841, и 1,4380—1,4400 раств. в сп., не раств. в воде. Получ. гидратацией дигядромирцена (продукт пиролиза пинана) в присут. СНзСООН. Душистое в-во (цветочно-цитрусовый запах) в парфюмерии. [c.165]

В воде sen 30 °С, т-ра самовоспламенения 250 °С. Содержится в эфирных маслах, скипидаре. Получ. пиролизом 3-пинена. Примен. для синтеза мн. душистых в-в, вапр. линалоола, гераниола, мирценаля. [c.344]

Синтезированы [48] специальные угли, обладающие спо собностью избирательной адсорбции или клатратообразования. Они были получены пиролизом смол на основе хлористого винилидена. При изучении адсорбции наблюдалось весьма быстрое связывание н-пентана, бензола, толуола, нафталина и других веществ с малым размером мо-.текул, Тетраэтилуглерод (3,3-диэтшшентан) адсорбируется примерно 15 100 раз медленнее, чем неопентан. Скорость адсорбции а-пинена при 50 °С оказалась в 2000 раз меньше, чем неопентана при 0°С. [c.126]

Мирцен получается пиролизом 3-пинена, а оцимен — пиролизом а-шшсна (см. ниже) (Б. А. Арбузов, 1934 г.). В условиях последней )еакции оцимен изомеризуется в аллооцимен, в котором три двойные связи сопряжены. В несколько иных реакционных условиях получается наряду с аллооцименом геометрический стереоизомер последнего — нео аллооцимен. [c.816]

Исходным природным полупродуктом служит р-пинен (14), вырабатываемый преимущественно фракционированной дистилляцией сульфатного скипидара — побочного продукта производства крафт-бумаги. Пиролиз р-пинена при температуре 400 °С дает высокий выход мирцена (15), который подвергают гидрохлорированию в безводной среде в присутствии каталитического количества однохлористой меди. При этом получается смесь, содержащая линалоилхлорид (16), нерилхлорид (17) и геранилхлорид (18). Интересно, что в отсутствие однохлори- [c.624]

Реакция имеет общий характер для всех сложных эфиров (строение которых допускает образование олефинов при пиролизе) и служит препаративным методом получения олефинов. В реакцию обычно вводят неочищенные ацетаты. Пиролизу могут быть подвергнуты и такие спирты, которые при дегидратации кислотами подвергаются перегруппировке, например пина-колиновый спирт (стр. 172). При термическом разложении ацетата пинаколинового спирта образуется /прт-бутилэтилен [c.591]

В 1884 г. Тильден впервые получил синтетический изопрен пиролизом терпентинного масла. В дальнейшем предпринимались многочисленные попытки разработки технического метода получения изопрена термическим разложением индивидуальных терпеновых углеводородов или их смесей. Штаудингер с сотрудниками 132] в годы второй мировой войны пропускали различные терпены над раскаленной платиновой спиралью при атмосферном и пониженном давлении. Наилучшие результаты были получены в вакууме. Так, при атмосферном давлении выход изопрена из лимонена был около 27 %, а при остаточном давлении 20 мм рт. ст. составил 60,5—68,1%. Другие терпены и в вакууме показали более низкую селективность превращения в изопрен дипентен 32,3%, терпинеол 29,8%, пинев 1 %. В более поздней работе [33] изопрен ползгчали путем погружения спирали из платины или нихрома, нагретой до 750 °С, в жидкий скипидар или полученные его пиролизом терпены. Наипучший выход (около 60%) дал дипентен. Остальные испытанные вещества в направлении снижения селективности располагались в ряду Р-пинен, мирцен. Скипидар, а-пинен, терпинолен и аллооцимен (2,6-диметил-октатриен-2,4,6). Наряду с изопреном были обнаружены углеводороды С — Св, а также олефины, нафтены и ароматические углеводороды с С 5. Селективность процесса повышается, если разложение сопровождается непрерывной отгонкой образуюпщхся продуктов [34]. Имеется описание завода по производству изопрена на основе терпена [35]. [c.283]

Терпены представляют собой смеси циклических углеводородов— пинена, дипентена, цимола, терпинена. Наибольшее применение из терпенов имеет скипидар. Незначительное применение имеет цимол (изопропилтолуол), представляюший собой продукт пиролиза а-пинена. [c.447]

Мирцен, главным образом в виде Р-формы, встречается в ряде эфирных масел багульника, байетом, вербеновом, лемонграссовом, хмеля, плодов амурского и японского бархатного дерева, а также в скипидаре. Мирцен, выпускаемый промышленностью, представляет собой светло-желтую жидкость с содержанием 70-85 % основного вещества. Ок применяется в синтезе душистых веществ (мирцелида, мирценаля, нерола, гераниола, линалоола и др.). Мирцен получают пиролизом р-пинена, содержащегося в скипидаре, при температуре 600- 700 °С по схеме [c.14]

Аллооцимен (2,6-диметилокта-2,4, 6-триен) представляет собой бесцветную подвижную жидкость с сильным травянистым запахом, кип 188-192 °С, 1,5448, 0,8133-0,8162, служит исходным соединением для получения эленола (2,6-диметилокт-2-ен-7-ола) и его ацетата, а также верникола (2,6-диметилокта-2,4-диен-7-ола). Смесь геометрических изомеров аллооцимена (до 50 %) получают при пиролизе а-пинена при температуре 400-450 °С одновременно образуются дипентен (до 30 %), а- и р-пиронены (до 30 %). [c.15]

Аллооцимен и дипентен (используемый в производстве бергами-лата) выделяют из продуктов пиролиза а-пинена ректификацией в вакууме. Для замедления или предотвращения окислительных процессов (стабилизации) органических соединений, содержащих особо чувствительные к кислороду воздуха ненасыщенные связи или группы атомов, применяют добавки антиоксидантов (от греческого anti -противодействие и oxys - кислый). Для стабилизации ациклических терпеновых углеводородов в качестве антиоксидантов (антиокислителей, ингибиторов окисления) используют ионол, алкофен ДИП и др. [c.15]

Гидрохлорированием мирцена, продукта пиролиза р-пинена, хлористым водородом синтезируют смесь а-нерил- и а-геранилхлоридов, которую взаимодействием с ацетатом натрия преобразуют в смесь ацетатов соответствующих спиртов омыление последней водно-спиртовым раствором щелочи приводит к гераниолу и неролу [c.41]

При получении цитронеллола из а-пинена синтез протекает с сохранением оптической активности. а-Пинен гидрируют в пинан, пиролизом которого получают 3,7-диметилокта-1,6-дрен. Из последнего цитронеллол синтезируют различными методами через галоид-производные, эпоксисоединения, трицитронеллилбор, по реакции Циглера [c.45]

Производство эленола включает стадию пиролюа а-пинена, осуществляемую при температуре 450-550 С, при этом образуется аллооцимен (больше 40 %), дипентен (около 30 %), а- и р-пиронены, а также остается некоторое количество не подвергшегося пиролизу а-пинена (см. Углеводороды). Аллооцимен, выделяемый ректификацией в вакзгуме продуктов пиролиза, подвергают окислению кислородом воздуха при 30- 40 С, которое протекает с одновременной полимеризацией, в результате чегб получают полипероксид, а далее при [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология