Уксусная кислота этилидендиацетат из нее

О Впервые в промышленности винилацетат был получен в 1938 г жидкофазным способом из ацетилена и уксусной кислоты на Кусковском химзаводе. По этому методу ацетилен пропускают через уксусную кислоту, в которой растворен катализатор. В качестве катализатора используются соли ртути в присутствии минеральных и органических кислот (серная, фосфорная, сульфокислоты и др.). Основная реакция протекает при температуре 60-66 °С. В качестве побочного продукта в значительных количествах образуется этилидендиацетат. Выход же винилацетата за один проход составляет всего 3-5 %. Такой способ не нашел практического применения главным образом из-за токсичности солей ртути, сильного коррозионного действия каталитической системы и низкого выхода винилацетата. [c.468]

Новые технологические решения. Основными примесями непрореагировавшей уксусной кислоты являются кротоновый альдегид, винилацетат, бензол, уксусный ангидрид, этилидендиацетат. Количество их в уксусной кислоте не превышает 3,5%. Количественный анализ фазового равновесия показывает, что основным компонентом, представляющим трудность регенерации уксусной кислоты, является кротоновый альдегид. Кроме того, кротоновый альдегид является примесью, снижающей активность катализатора, и его отделение до высокой степени очистки весьма важно. [c.512]

Выход моноацетата этиленгликоля зависит от избытка уксусной кислоты, температуры, давления, концентрации катализатора и в оптимальных условиях достигает 95%. Наряду с ацетатами этиленгликоля образуется некоторое количество ацетальдегида, винилацетата и этилидендиацетата. [c.311]

Из-за высокой летучести ацетальдегида (т. кип. 21 °С) его окисление ведут в растворе уксусной кислоты, используя обычный или обогащенный кислородом воздух или технический кислород при 65—70°С и 0,4—0,5 МПа. Реактором служит барботажная колонна с охлаждающими змеевиками (см. рис. 105,6 стр. 368), причем газ-окислитель вводят в несколько мест по высоте колонны. Сырую кислоту отводят через боковой перелив и подвергают ректификации вначале отгоняют легколетучие вещества (метилацетат, непревращенный ацетальдегид), а затем уксусную кислоту, оставляя в кубе тяжелый остаток (этилидендиацетат, смолы). Для получения высококачественной кислоты проводят окисление примесей перманганатом и заключительную ректификацию. [c.406]

Процесс ведут при 170—180 °С и 0,5—1 МПа, пропуская паро-газовую смесь реагентов через гетерогенный катализатор. Чтобы избежать образования взрывоопасных смесей, применяют избыток этилена и уксусной кислоты. При этом непревращенный этилен возвращают на окисление, что делает обязательным использование в качестве окислителя не воздуха, а кислорода. Исходная смесь состоит из этилена, паров уксусной кислоты и кислорода в объемном отношении 8 4 1. Степень конверсии их за один проход через реактор составляет соответственно 10, 20 и 60—70%. Селективность по винилацетату достигает 91—92%, а основным побочным продуктом является СО2 с образованием только 1 % других веществ (этилацетат, этилидендиацетат). [c.452]

Существует еще один промышленный метод получения винилацетата, который эксплуатируется в США и Англии. По этому методу винилацетат производят пиролизом этилидендиацетата, осуи ествляемым в присутствии сильной кислоты, например толуолсульфоновой [38]. Интересно отметить, что, хотя этилидендиацетат является промежуточным продуктом при производстве уксусного ангидрида из уксусной кислоты (стр. 336), в данном методе диацетат получают из ацетальдегида и уксусной кислоты. Последняя регенерируется при пиролизе в виде побочного продукта [c.349]

Компоненты смеси разделяются на колонке длиной 250 см, диаметром мм при температуре 110° и давлении на выходе из колонки 200 жле рт. ст. и элюируются из колонки потоком газа-носителя в течение 32 мин в следующем порядке ацетальдегид, метилацетат, этилацетат, уксусная кислота, этилидендиацетат (рис. 101). [c.409]

Тяжелая фракция содержит бензол кротоновый альдегид — товарный продукт уксусную кислоту — товарный продукт высококипящие (этилидендиацетат, стабилизатор, полимеры, следы уксусного ангидрида). [c.514]

Винилацетат способен к дальнейшему присоединению уксусной кислоты с образованием этилидендиацетата, вследствие чего возникает система последовательно-параллельных реакций [c.299]

Конденсат после сатуратора 5 п скруббера 7 стекает в сборник 12. Этот сырой продукт содержит 58—60% (масс.) уксусного ангидрида, 28—30% (масс.) уксусной кислоты, 9—10% (масс.) воды, 1--1,2% (масс.) этилидендиацетата, немного ацетальдегида и формальдегида. Ввиду возможности гидролиза ангидрида (особенно при повышенной температуре) в первую очередь осуществляют азеотропную отгонку воды с этилацетатом в колонне 13 с дефлегматором 14 и сепаратором 15. Затем от смесн продуктов в колонне 16 отгоняют этилацетат, возвращаемый на азеотропную отгонку. Уксусную кислоту и уксусный ангидрид получают в чистом виде после дополнительной ректификации, на схеме не изображенной. Выход продуктов 95% от теоретического. [c.409]

Свежий воздух смешивается в смесителе 1 с циркуляционным газом и полученная смесь, содержащая 7—9% кислорода, 25—30% ацетальдегида, 1% уксусной кислоты (по объему) и азот, подается в нижнюю часть реактора 2, заполненного катализаторным раствором. Тепловой режим в реакторе обеспечивается системой змеевиков, охлаждаемых водой. Выходящая из реактора парогазовая смесь охлаждается в холодильнике 3 и поступает в сатуратор 4, куда вводится ацетальдегид. За счет испарения жидкого ацетальдегида температура в сатураторе понижается и из парогазовой смеси конденсируются оставшиеся продукты. Циркуляционная парогазовая смесь из верхней части сатуратора 4 возвращается в смеситель 1, а частично выводится в скруббер 5, орошаемый уксусной кислотой, для извлечения из нее паров ацетальдегида. Конденсаты из сатуратора и скруббера собираются в сборнике 6 в виде сырого продукта, содержащего (в % объемных) 60 уксусного ангидрида, 30 уксусной кислоты, 10 воды и примесь этилидендиацетата, аце- [c.316]

В настоящее время больше не применяется. После известного периода забвения промышленность вернулась к способу получения уксусного ангидрида из ацетилена и уксусной кислоты, протекающему с промежуточным образованием этилидендиацетата [c.336]

Когда скорость поглощения ацетилена замедляется, то реакцию лучше прервать и снова загрузить реактор. Остаток в реакторе содержит сернокислую и металлическую ртуть, уксусную кислоту, уксусный ангидрид и этилидендиацетат. Образование высококипящих полимерных соединений (смолы) в реакционной жидкости может быть предотвращено прибавлением небольших ко шчеств окиси какодила [16]. При проведении процесса в большом масштабе обычно отфильтровывают неорганический катализатор и остаток подвергают фракционированной перегонке, Этилидендиацетат может быть превращен в винилацетат пропусканием его паров над окисью алюминия при 220°. [c.65]

Соединительные линии определяли по данным, полученным для ряда смесей, содержащих приблизительно равные количества этилидендиацетата и воды и различные количества уксусной кислоты. После энергичного встряхивания при 25° каждую смесь переносили в делительную воронку и оставляли до расслаивания. Затем пипеткой отбирали около 1 мл верхнего слоя и переносили ко взвешенную колбу пробу нин него слоя отбирали в несколько [c.78]

ДАННЫЕ ДЛЯ СИСТЕМЫ ЭТИЛИДЕНДИАЦЕТАТ — УКСУСНАЯ КИСЛОТА — [c.79]

Рис. 7. Диаграмма растворимости для системы этилидендиацетат уксусная кислота — вода при 25°.

При избытке кислоты и недостатке ацетилена уксусная кислота превращается в ацетон с образованием воды и углекислоты. Далее реакции ацетилена с водой приводят к образованию ацетальдегида и кротонового альдегида. Здесь следует заметить, что присутствие всех этих карбонильных соединений в винилацетате отрицательно сказывается на его полимеризации. Наконец, последовательная реакция уксусной кислоты с образующимся винилацетатом приводит к образованию этилидендиацетата. Наряду с этими реакциями в присутствии воды протекает и гидролиз винилацетата [c.472]

Из промежуточно образующегося карбкатиона при отщеплении протона в уксусной кислоте получается винилацетат, а при взаимодействии с СН СООН — этилидендиацетат [c.485]

Получение ангидрида уксусной кислоты крекингом этилидендиацетата (одновременно образуется уксусный альдегид) [c.100]

Этилидендиацетат Уксусная кислота Винилацетат [c.55]

Кроме этилена, винилацетат можно получить из ацетальдегида и уксусного ангидрида (или уксусной кислоты), причем промежуточный этилидендиацетат подвергают термическому расщеплению в присутствии сильной кислоты [c.108]

Первая стадия протекает значительно быстрее второй, но все же, чтобы подавить образование этилидендиацетата, необходим избыток ацетилена по отношению к уксусной кислоте. Другими побочными продуктами являются ацетальдегид, образующийся за счет гидролиза ацетилена водой, в небольшом количестве находящейся в реакционной массе, и ацетон, получаемый за счет кетонизации кислоты [c.286]

Упрощенная схема этого процесса изображена на рис. 87. Па-ро-газовую смесь исходных веществ подогревают в теплообменнике I горячими реакционными газами и подают в реактор 2. Выходящая из него смесь последовательно охлаждается в теплообменнике 1 и системе водяных и рассольных холодильников 3, где конденсируются все жидкие вещества. Иепрореагировавший ацетилен возвращают на приготовление исходной смеси, а жидкость направляют на разделение в систему ректификационных колонн 5, где отгоняются легкая фракция, винилацетат, уксусная кислота (возвращаемая на синтез) и этилидендиацетат. Тяжелый остаток идет на сжигание. [c.300]

СНз—сн—ОСО—СНз и может не только реагировать со второй молекулой уксусной кислоты, образуя этилидендиацетат, но и от-щеплуть протон, образуя винилацетат [c.451]

Такой жидкофазный процесс проводили с катализатором Рс1С12-СиС12 в среде уксусной кислоты с добавкой ацетата натрия или хлорида лития. Кроме этилидендиацетата побочными продуктами являются н-бутилен (за счет димеризации этилена) и ацет-альдегид. Поскольку при получении винилацетата образуется вода, то с накоплением ее в реакционной среде увеличивается вы- [c.451]

Как показано на стр. 349, пиролизом этилендиацетата можно получать также винилацетат. В пpoмышлeн юм методе производства винилацетата пиролизом этилидендиацетата последний получают из уксусной кислоты и ацетальдегида. [c.337]

Оба продукта имеют большое техническое значение. Для получения винилацетата через катализатор (100 г ледяной СНЗСООН с 4—4,5 г ацетата ртути) при 40 быстро пропускают ацетилен. При небольшой скорости пропускания ацетилена реакция идет глубже и образуется много этилидендиацетата. Для получения только этили-дендиацетата к ледяной уксусной кислоте прибавляют дымящую серную кислоту или уксусный ангидрид и окись ртути. Ацетилен должен быть совершенно сухим и чистым. Процесс идет при 30— 40° в 3—4 раза быстрее, чем в случае получения ацетальдегида. [c.517]

Для промышленного получения вгаилацетата важно иметь данные о растворимости винилацетата и одновременно получающегося этилидендиацетата в различных растворителях. Результатом исследований Смита являются диаграммы равновесия смесей винилацетат — уксусная кислота—вода [34], этилндои диацетат — уксусная кислота — вода [35] и винилацетат — ацетон — вода [35]. [c.76]

Винилацетат-сырец из емкости 12 направляется в ректификационную колонну 17 ддя отделения винилацетата вместе с легколетучими компонентами. Колонна работает при флегмовом числе Л =2-3. Дистиллят колонны 17 поступает в ректификационную колонну 19 через промежуточную емкость 18 для отделения легколетучих компонентов (ацетальдегида, ацетона, метилацетата, гетероазеотропа винилацетата с водой) от винилацетата. Эта колонна работает при флегмовом числе К 50. Для отделения винилацетата от полимеров и ингибитора может быть использован дистилляционный куб 20, работающий при пониженном давлении (ингибитор подается во все колонны, где присутствует винилацетат, причем, как правило, во флегмовый поток). Кубовый продукт колонны 77посту-пает в ректификационную колонну 21 для отделения кротоновой фракции от уксусной кислоты. При флегмовом числе 7 = 100 в дистиллят отгоняется фракция, содержащая =80 % уксусной кислоты и =20% кротонового альдегида. В ректификационной колонне 22 отгоняют уксусную кислоту от этилидендиацетата, полимеров и ингибитора. Через аппараты 23,7—- уксусная кислота рециркулирует в реактор 5, предварительно смешиваясь со свежей уксусной кислотой. Технология обеспечивает чистоту винилацетата не менее 99,9 %. [c.478]

Отечественными учеными (Я.К. Сыркин, И.И. Моисеев, М. Н. Варгафтик) было показано, что при пропускании этилена через раствор Рс1С1, в уксусной кислоте в присутствии ацетата натрия образуется винилацетат. При этом также образуются ацетальдегид и этилидендиацетат В основе процесса лежит следующая реакция [c.484]

Большое влияние на выход винилацетата, этилидендиацетата и ацетальдегида оказывают различные растворители, которые добавляются в уксусную кислоту. Так, при добавлении в уксусную кислоту таких соединений, как мочевина и амиды, образование этилидендиацетата значительно снижается. Например, замена 50—60 % уксусной кислоты диметилбензамидом в одних и тех же условиях реакции приводит к снижению выхода этилидендиацетата с 23,0 до 0,6 % (считая на прореагировавший этилен). При этом выход ацетальдегида снижается с 64,0 до 18,2 %, а выход винилацетата повышается с 7,6 до 41,4 %. Количество таких добавок может составлять до 80% от общего содержания уксусной кислоты. [c.487]

Этилен, уксусная кислота, LiNOg Моноацетат этиленгликоля [ацетальдегид, винилацетат. этилидендиацетат] Na2Pd l4. Выход до 95% [841]. См. также [842, 843] 823 [c.823]

Ацетилен, уксусная кислота Присоединеь Винилацетат [этилидендиацетат] ше кислот Hg( Hs 00)2, промотированный кислотой жидкая фаза, 60—80° С. Выход 75—80% [445] HgS04 [851, 852] HgO—ВРз—HF в безводн. СНзСООН, 15—20° С. Выход 85% [853]. См. также [854] Ртутные соли сульфокислот пониженное давление. Выход более 90% [855, 856]. См. также [857, 858] [c.1425]

Виниловые сложные эфиры легко присоединяют галоид при 0° с образованием 1,2-галоидозаме1ценных эфиров. Хлорирование винилацетата сопровождается образованием 1,2-дихлор Этилацетата При взаимодействии виниловых эфиров, с карбоно Выми кислотами получаются ангидриды кислот. Так например винилацетат и уксусная кислота реагируют в присутствии таких катализаторов, как серная, фосфорная, бензолсульфоновая и сульфоуксусная. кислоты и хлористая сера, с образованием- уксусно-г-о ангидрида и этилидендиацетата. [c.744]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология