Фосфор действие на при хлорировании

Хлористый бензил получают путем хлорметилирования бензола параформальдегидом или формалином хлорметиловым или дихлор-метиловым эфиром в присутствии хлористого водорода , путем хлорирования толуола хлористым сульфурилом , из бензилового спирта действием хлористого водорода , треххлористого фосфора или хлористого тионила . [c.186]

Химическое инициирование реакции не всегда используется при хлорировании ароматических соединений, более всего из-за взрывоопасности названных инициаторов. Довольно часто в реакционную массу добавляют хлорид фосфора (III), ускоряющий хлорирование и уменьшающий образование побочных продуктов. Считают, что каталитическим действием в этом случае обладает хлорид фосфора (V), образующийся из хлорида фосфора (III) и хлора в реакционной массе. При нагревании он диссоциирует с образованием атомарного хлора по уравнению [c.232]

Для хлорирования в боковую цепь применяются аппараты как периодического, так и непрерывного действия, иногда снабженные ртутными лампами для инициирования реакции. Хлор подается через барботер в нижнюю часть аппарата. Хлорирование чаще всего ведут при температуре, близкой к температуре кипения реакционной смеси. При исчерпывающем хлорировании в реакционную смесь почти всегда добавляют хлорид фосфора (П1) или инициаторы, например 2,2 -азобисизобутиронитрил. [c.233]

При хлорировании обычно пользуются хлором из баллонов, где он содержится сжатым до 6,6 ат при 20°. (О получении и сушке хлора в лабораторных условиях см. стр. 165.) Хлор сушат концентрированной сер-, ной кислотой или пятиокисью фосфора. Бром можно сушить концентрированной серной кислотой, безводным бромистым кальцием и пятиокисью фосфора, однако неосушенныи бром часто действует лучше. [c.175]

Полиолефины относятся к материалам, обладающим повышенной химической стойкостью к действию кислот, щелочей, солей, их растворов, воды. Для всех групп полиолефинов максимальное количество абсорбированной воды составляет менее 0,01 /о- Особенно устойчивы полиолефины при комнатной температуре к действию водных растворов аммиака, бромоводород-ной, плавиковой (до 100%), соляной, хромовой, хлорной (10%), фосфорной, азотной (до 50%), серной (до 95%) кислот, пероксида водорода (до 100%) и трихлорида фосфора. Ароматические, алифатические и хлорированные углеводороды при комнатной температуре вызывают незначительное набухание. Органические кислоты, эфирные масла и галогены абсорбируются полиолефинами илн диффундируют сквозь них. При повышенных температурах возникает опасность окисления под действием воздуха или других окисляющих веществ, особенно при одновременном освещении солнечным светом. [c.40]

Пятихлористый фосфор употребляется главным о б р а 3 о м для залчещеиия гидроксильной группы на хлор (см. ниже С, 5, стр. 363), но иногда может служить и для замещения водорода на хлор для этой целя оп и при.меняе гея в качестве переносчика х юра при хлорировании элементарным хлоро.м (см, стр. 336). G этих случаях пятихлористый фосфор действует хлорирующим образо.м вследствие того, что он отдает молекулу хлора и переходит в треххлори-стын фосфор, [c.343]

Найдено [10], что при действии хлорокиси фосфора (130—135°) из 3-этил-мочевой кислоты получается 8-хлор-З-этилксантин. Попытки применения хлорокиси фосфора или смеси ее с пятихлористым фосфором для хлорирования самой мочевой кислоты оказались безуспешными [11]. Мочевая кислота слишком плохо растворима в хлорокиси фосфора, а при добавлении пятихлористого фосфора она подвергалась окислительному расщеплению. Однако при нагревании калиевой соли мочевой кислоты с хлорокисью фосфора в запаянной трубке до 160—170° Фишеру 111] удалось получить с выходом 40—50% 2,6-дихлор- [c.235]

Современные противозадирные нрисадки, применяемые в маслах для гипоидных передач автомобилей, содержат, как правило, три активных элемента (серу, хлор и фосфор), связанных в одной молекуле или, чаще, введенных в масло в виде композиции нескольких веществ. При этом если сера и хлор являются основными противозадирными элементами, то фосфор действует как ингибитор коррозии и противоизносный агент. В ряде случаев роль фосфора могут выполнять соединения азота. Например, описаны противозадирные присадки, получаемые реакцией хлорированного парафина с алкилдитиокарбами-новой кислотой или арилтиомочевиной [24], реакцией тиомочевипы с алкилхлоридом [77] и пр. [c.67]

Сера и хлор сообщают присадкам противозадирные свойства, фосфор действует как противоизносный агент. В качестве антиокислителей в композиции присадок могут входить соединения азота, например ароматические и алифатические амины, аминные соли дитиофосфорных и хлоралкилфосфоновых кислот. Описаны [71, 121] присадки, получаемые взаимодействием хлорированных алифатических углеводородов с алкилдитиокарбаминовой кислотой или арилтиомочевиной. [c.100]

Различные кобальтовые и медные соли [365] сульфоуксусной и сульфопропионовой кислот, включая ряд комплексных соединений, содержащих пиридин, послужили объектом детального исследования. Вследствие различия в кислотности сульфо- и карбоксильной групп, можно предполагать, что кислые соли являются сульфокислыми, а не уксуснокислыми. Обычные соли сульфоуксусной кислоты получены различными исследователями при изучении ее синтеза и реакций. При взаимодействии пятихлористого фосфора С натриевой солью кислоты происходит одновременно хлорирование [366] и образование хлорангидрида. Из сухой серебряной соли и иодистого эти.ла получается [325а, 367] диэтиловый эфир кислоты, который разлагается при перегонке. Непосредственным действием спирта кислота превращается в моно-этиловый эфир НОзЗСНгСООСаН [322]. [c.166]

Правильное представление о строении этого углеводорода было впервые высказано Эрленмейером старшим, а затем до казано Гребе. Последний при окислении дихлорнафтохи-н о н а, который может быть синтезирован из нафталина, получил фталевую кислоту и таким образом твердо установил наличие в нафталине одного бензольного ядра. При действии пятихлористого фосфора дихлорнафтохинон превращается в пентахлор н а ф т а л и н, окисление которого приводит к образованию 1етрахлорфта левой кислоты. Это второе расщепление показывает, что в молекуле дихлорнафтохинона имеется еще второе, хлорированное бензольное ядро и, следовательно, молекула нафталина состоит из двух кольцевых систем после расщепления любой из них [c.503]

При жидкофазном гомогенном каталитическом хлорировании к жидким или растворенным в СС1 парафинам добавляют хлориды иода, фосфора, серы, сурьмы, железа, олова (патентную литературу см. [327Ь) или вещества, инициирующие радв> калы, например тетра этил свинец [328]. Олефжны, которые могут присутствовать в парафинах в виде примесей, таиже оказывают каталитическое действие [329, 330]. [c.133]

Б систематической работе Гриля с сотр. [532] исследовано хлорирование J кислот со средней длиной цепи в присутствии катализатор on, оказывающих поляризующее действие или промежуточно образующих хлор ангидриды (иод, сера, фосфор, SOGU, РС1в) лучше всего действует смесь иода и РСИЙ. Хлорирование ведут, применяя эквимолекулярные количества хлора и кислоты, скорость подачи хлора 25—50 л( л при температуре — для масляной кислоты -100—160° С, а для н-капроновой и высших кислот — не выше 100—120° С. Поскольку при хлорировании высших жирных кислот поитлшается вероятность протекания побочных реакций, необходимо поддерживать возможно более высокую концентрацию образующегося на промежуточной стадии [c.161]

Метансульфохлорид был получен хлорированием метилового-эфира тиоциановой кислоты , S-метилтиоуретана , метилтиосульфа-та натрияз или сернокислого S-метилизотиурония из натриевой соли метансульфокислоты действием пятихлористого фосфора , хлорокиси фосфора или бензотрихлорида из метансульфокислоты действием пятихлористого фосфора взаимодействием иодистого метилмагния с хлористым сульфурилом. [c.297]

Полихлорбеизолы получают прямым хлорированием бензола 1—4] или заменой аминогруппы на хлор в хлорзаме-щенных ароматических аминах диазотированием (5—8]. Реже используют метод прямого замещения гидроксильной группы в фенолах на хлор действием галоидных соединений фосфора [5, 9—1,1], хлористого тионила и сульфурила [9], п-толу-олсульфохлорида [12—13]. [c.163]

При хлорировании газообра.зным хлоро.м пятихлористый фосфор применяется тогда, когда хлор должен быть введен вбоковую цепь бензольных производных Каталитическое действие этого переносчика хлора таким образом совершенно другое, че.м у и о д а и п я т и х л о р и с т о й сурьмы (см. выше, стр. 335). [c.336]

Таким же образом в запаянной трубке при 150—160 проходит хлорирование 2,4,6-тринитротолуола смесыо нятихлористого фосфора и иода в качестве катализатора. Действующим началом, является J L,. Главный продукт — 2,4,6-тринитробензотрихлорид [c.344]

Гофман [1] получил М. к. д. хлорированием метилфосфоновой кислоты действием 2 экв пятихлористого фосфора. Киннер и Перреи [2] получили это соединение реакцией хлористого метила с треххлористым фосфором в присутствии хлористого алюминия и осторожным разложением комплекса водой. [c.297]

Галогенирование ди-грет-алкилперекисей в жидкой фазе, преимущественно радиационное и в присутствии катализаторов (бромидов и хлоридов меди, пятихлористого фосфора или моно-хлористой серы) приводит к замещению водорода галогеном. Так, ди-трег-бутилперекись под действием хлора при 30—40° С превращается с выходом 42—43% в монохлорперекись, аналогичную полученной при взаимодействии хлор-грег-бутилгидро-перекиси с грег-бутаиолом дальнейшее ее хлорирование приводит к смеси дихлорперекисей Если хлорирование проводится в присутствии двуокиси серы, при ультрафиолетовом освещении и О—20° С, то перекиси превращаются в сульфохло- [c.268]

Фенил-З-метил-б-пиридазинон подвергается одновременно бромированию и окислению, образуя 1-(/г-бромфенил)-3-метил-б-пиридазон [121]. Известны и другие подобные реакции [63, б7 . При проведении реакции галогенирования в качестве растворителей применяют также хлороформ или уксусноэтиловый эфир бром может быть заменен хлором [73]. Поскольку вещество XIV может быть превращено действием пятихлористого фосфора в XIII, возможно, что вначале происходит дегидрирование, а затем уже хлорирование [120]. Добавление небольших количеств хлорокиси фосфора повышает выход хлорпроизводного в аналогичных реакциях [75[. [c.100]

Реакции электрофильного замещения в пиридазонах проходят с трудом. 3-Пиридазон не изменяется при действии сильной нитрующей смеси, а на 6-ме-тил-З-пиридазон не оказывает влияния концентрированная азотная кислота, хотя горячая разбавленная кислота окисляет метильную группу [76[. Нитрование 6-метил-2-фенил-3-пиридазона приводит к образованию 2-(п-нитрофе-нил) пиридазона [120[. Можно предполагать, что реакция нитрования особенно осложняется вследствие солеобразования. Хлорирование 2-фенил-6-метил-3-пиридазона пятихлористым фосфором, как было уже упомянуто (стр. 99), дает 4-хлорпроизводное. С другой стороны, 6-метил-З-пиридазон превращается в 3,3-дихлор-6-метилдигидропиридазин, который при перегонке или при действии щелочи отщепляет хлористый водород и образует 3-хлор-б-метилпиридазин [68[. Попытки осуществить хлорирование 2,6-диметил-З-пиридазона пятихлористым фосфором оказались безуспешными и приводили главным образом к деметилированию [178[. В результате хлорирования того же соединения хлором при 100° получалась сложная смесь, из которой был выделен с хорошим выходом 2,6-диметил-5-хлор-3-пиридазон [178, 184]. Соответствующее [c.102]

Замыкание цикла с помощью хлорокиси фосфора или полифосфорной кислоты. Хитчингс и Элион [228] сообщили о получении 6-хлор-2-амино-8-фенил-пурина (LVni) путем замыкания цикла и хлорирования 5-бензоиламино-2,4-диамино-6-оксипиримидина под действием хлорокиси фосфора. Этим методом синтезирован ряд 8-фенилпуринов [229]. Конечные продукты этой реакции содержат примеси соответствующих оксазоло[5,4-й]пиримидинов типа LIX [229], особенно если исходные вещества не были достаточно сухими. Рассматриваемый общий метод циклизации представляет определенный интерес, так как в процессе реакции происходит замена оксигруппы на хлор. Дей- [c.179]

Элион И Хитчингс [41] обнаружили, что при действии PO I3 в присутствии Ы,Ы-диметиланилина ксантин не хлорируется. Превратить это соединение в 2,6-дихлорпурин с выходом 43% им удалось нагреванием с пирофосфорил-хлоридом при 165° в запаянной трубке. Пирофосфорилхлорид был приготовлен добавлением воды к хлорокиси фосфора. Сообщается [42], что этот реагент был применен для получения 6-хлорпурина из гипоксантина путем нагревания в запаянной трубке до 165°. Хлорирование 7-метил ксантина удалось осуществить при нагревании его со смесью хлорокиси фосфора и пятихлористого фосфора без использования запаянных трубок [38]. Аналогично [c.236]

Смотреть страницы где упоминается термин Фосфор действие на при хлорировании: [c.25] [c.297] [c.108] [c.128] [c.561] [c.175] [c.177] [c.199] [c.179] [c.562] [c.175] [c.177] [c.61] [c.650] [c.100] [c.23] [c.236] [c.102] [c.179] [c.236] [c.236] [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология