Диазотирование ароматических аминов и реакции диазосоединений

Получение азокрасителей. Азокрасители обычно получают путем взаимодействия диазосоединений (т. е. солей диазония,образующихся при диазотировании первичных ароматических аминов) с фенолами или ароматическими аминами эту реакцию называют реакцией азосочетания. Например, при сочетании диазосоединения из анилина с фенолом образуется азокраситель оранжевого цвета по схеме [c.397]

Диазотированием называется реакция образования диазосоединений при действии на первичные амины азотистой кислоты в кислой среде. Обычная методика состоит в добавлении соли азотистой кислоты к раствору амина в избытке минеральной кислоты. Суммарное уравнение реакции диазотирования в случае ароматических аминов может быть записано следующим образом [c.132]

XI. ДИАЗОТИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ И РЕАКЦИИ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЙ [c.126]

Мастер должен показать учащимся приемы титрования и определения эквивалентной точки. Нужно напомнить учащимся, что реакция диазотирования, лежащая в основе этого метода анализа, — взаимодействие азотистой кислоты с ароматическим амином, — для различных аминов протекает с различной скоростью. Для ускорения реакции в ряде случаев добавляют бромистый калий. Образующиеся при реакции диазосоединения, как правило, малоустойчивы и титрование во многих случаях ведут при пониженной температуре (О—10° С). Большое значение имеет и скорость титрования. В зависимости от природы определяемого амина выбирают температуру реакции и скорость прибавления раствора азотистокислого натрия. В случае медленно диазотирующихся аминов прибавление раствора азотистокислого натрия ведут медленно. Как и в прямом бромометрическом титровании, здесь применяется внешний индикатор. В конце тй-трования после прибавления очередной порции раствора азотистокислого натрия, размешивания и выдержки на полоску йодокрахмальной бумаги наносят стеклянной палочкой каплю титруемого раствора. Появление темного пятна соответствует моменту конца титрования — весь амин уже связан и образовавшаяся азотистая кислота взаимодействует с индикаторной бумагой. Чувствительность йодокрахмальной бумаги сильно зависит от качества фильтровальной бумаги и от условий приготовления индикатора. Возможны случаи, когда при нанесении на йодокрахмальную бумагу капли раствора, соде ржащего незначительное количество азотистой кислоты, темное пятно не образуется. [c.184]

Получение диазосоединений действием азотистой кислоты на первичные ароматические амины называют реакцией диазотирования. Поскольку ее ведут в кислом растворе, исходными практически являются соли аминов Необходимо охлаждение реакционной смеси, так как диазосоедииения нестойки и многие из них разлагаются уже при комнатной температуре. [c.206]

Главная реакция диазосоединений без выделения азота - азосо-четание, в ходе которой группа Аг - N = N - замещает водород ароматического ядра в фенолах или третичных ароматических аминах. Азосочетание — это одна из реакций электрофильного замещения в ароматическом ядре диазосоединение играет роль электрофильной частицы [СбН,—N = N3 , вступающей в обогащенное электронами ядро фенола или амина. В результате азосочетания образуются ароматические азосоединения,характерным структурным признаком которых является наличие группировки Аг-Ы = Ы-Аг. Азосоединения - окрашенные вещества. Именно это их свойство используется для получения азокрасителей. Примером простейшего такого красителя может служить метиловый оранжевый (другое название — гелиантин), который получается при азосочетании диазотированной сульфаниловой кислоты и диметиланилина [c.396]

Реакция диазотирования ароматических аминов и свойства образующихся диазосоединений см. гл. 15. [c.174]

Эта реакция носит название реакции диазотирования. Ее можно провести практически с любым первичным ароматическим амином. Образующиеся вещества называются диазосоединениями. Они имеют большое значение в синтетической практике химика-органика и в промышленности. [c.232]

Ароматические диазосоединения. Реакция диазотирования. Общий и важнейший способ получения диазосоедииений заключается в действии азотистой кислоты на соли первичных ароматических аминов (реакция диазотирования). Практически вместо неустойчивой в свободном состоянии азотистой кислоты берут ее соль и сильную минеральную кислоту (соляную, серную) в количестве, достаточном для образования соли амина, выделения азотистой кислоты из ее соли и сохранения кислой среды после окончания процесса (на 1 моль амина 2,5—3 моль кислоты) [c.314]

Способы получения. Основной способ получения ароматических диазосоединений — действие азотистой кислотой на соль первичного ароматического амина в кислой среде (реакция диазотирования). Реакция протекает в несколько стадий сначала образуется соль амина, затем азотистая кислота, которая и вступает в реакцию диазотирования [c.177]

Для каждой реакции сочетания существует определенное оптимальное значение pH. Растворы солей диазония. получающиеся при диазотировании ароматических аминов, слишком кислы для их непосредственного применения в реакции сочетания. В сильнокислой среде вообще не наблюдается никакого взаимодействия диазосоединения с аминами или фенолами. Концентрация свободного амина в этом случае сильно уменьшается из-за солеобразования. Концентрация фенолят-ионов в кислом растворе также чрезвычайно мала (диссоциация фенола сильно подавлена). Сильнощелочная среда неблагоприятна для реакции сочетания, поскольку концентрация ионов диазония незначительна из-за образования диазотатов, неспособных к сочетанию. [c.196]

Применение титрованного раствора нитрита натрия как. реактива в объемном анализе основано на реакциях диазотирования. В этих реакциях нитрит натрия взаимодействует с ароматическими аминами с образованием диазосоединений [c.52]

Диазотирование. 3-Аминопиридин способен. к нормальной реакции диазотирования, характерной для ароматических аминов. Полученное диазосоединение сочетается с фенолами и ароматическими аминами по обычной схеме, причем образуются азокраски. В качестве Примера такого красителя, имеющего два пиридиновых ядра, можно привести так называемый неотро-пин (V), полученный сочетанием диазотированного 2-бутокси-5-аминопири-дина с 2,6-диаминопиридином [c.430]

Реакция диазотирования—образование диазосоединения при взаимодействии с азотистой кислотой—характерна для первичных ароматических аминов она протекает в кислой среде, необходимой для выделения свободной азотистой кислоты из ее соли [c.270]

Решение. Соли первичных ароматических аминов при действии на них азотистой кислоты на холоду образуют диазосоединения (реакция диазотирования) [c.126]

Метод диазотирования используется для количественного определения ароматических аминов. Для первичных ароматических аминов характерна реакция с азотистой кислотой, в результате которой образуются диазосоединения (соли диазония). [c.104]

Для получения азокрасителей в производстве применяют, в основном, способ, заключающийся в последовательном проведении двух реакций — диазотирования и азосочетания. Реакция диазотирования заключается во взаимодействии первичных ароматических (или некоторых гетероциклических) аминов и азотистой кислоты, с образованием диазосоединений. [c.267]

В заключение этого раздела мы кратко опишем несколько аналитических методов, основанных на необратимых процессах. Методы эти не могут очень широко применяться вследствие ряда усложняющих процесс факторов и недостаточного исследования их в физико-химическом отношении, но все же использование их в промышленных лабораториях органических производств достаточно велико. Они основаны на образовании диазосоединений из первичных аминов и азотистой кислоты и далее на сочетании полученных диазотированных аминов с ароматическими амино-или гидроксилсодержащими соединениями, в результате чего получаются красители. Имеются две группы аналитических методов, основанных на этих реакциях [c.267]

Реакция диазотирования первичного ароматического амина представляет собой превращение амина в диазосоединение при действии азотистой кислоты в присутствии минеральной кислоты. [c.140]

Диазотированием называется процесс взаимодействия первичных ароматических аминов с азотистой кислотой, с образованием малостойких диазосоединений, причем не происходит выделения азота, реакция идет обычно при температуре в пределах от О до 5—6°. [c.113]

Реакция диазотирования протекает количественно, поэтому ее можно использовать для определения ароматических аминов, например, в лекарственных препаратах, путем титрования раствором нитрита натрия. Большинство диазосоединений разлагается при нагревании (стр. 291), поэтому реакцию диазотирования обычно проводят, охлаждая реакционную смесь льдом, при температуре 2°—10°. Интересно, что диазосоединения некоторых замещенных аминов более устойчивы к повышенной температуре. Так, например, диазотированный паранитроанилин может сохраняться при комнатной температуре довольно продолжительное время, что делает удобным применение его в качестве ценного диазореактива (стр. 296). [c.290]

Для каждой реакции сочетания существует определенное оптимальное значение pH. Кислотность растворов солей диазония, получающихся при диазотировании ароматических аминов, слишком велика для их непосредственного применения в реакции сочетания. В сильно кислой среде вообще не наблюдается никакого взаимодействия диазосоединений с аминами или фенолами. В этих условиях аминогруппа азосоставляющей превращается в аммонийную группу, дезактивирующую бензольное ядро [c.137]

Для проведения азосочетания обычно пользуются раствором диазосоединения, полученного путем диазотирования ароматического амина. В таком растворе имеется избыток кислоты, и поэтому диазосоединение находится в виде соли диазония. В реакцию же сочетания легче вступают нормальные диазосоелинения, чем соля диазония. Чтобы устранить излишнюю кислотность и тем самым способствовать переходу солей диазония в нормальные диазосоединения, сочетание ведут в присутствии щелочи, соды или уксуснокислого натрия. [c.246]

Наибольшее значение из реакций аминогруппы имеют диазотирование и окисление. Диазотирование полифторированных ароматических аминов лучше всего проводить действием сухого нитрита натрия на раствор амина в 80%-ном фтористом водороде [249] или в безводном фтористом водороде [78. Применение 48%-ной бромистоводородной кислоты 78, 79,249,250] или 65%-ной серной кислоты [79, 249] дает худшие результаты. При диазотировании пента-фторанилина в соляной кислоте единственным продуктом реакции является декафтордиазоаминобензол [79, 249]. Диазогруппа далее гладко замещается на галоген по реакции Зандмейера [78, 249]. В то же время заменить диазогруппу на оксигруппу [249], а также ввести СЫ-группу по Зандмейеру не удается [78]. Вообще диазогруппа в солях пентафторбензолдиазония менее склонна к замещению, чем в нефторированных аналогах [78, 249]. Некоторые превращения диазосоединения, полученного из пентафторанилина, представлены на схеме [c.121]

В основе технологии получения азокрасителей лежат две химические реакции 1) диазотирование ароматического амина, 2) сочетание полученного диазосоединения с амином или фенолом. [c.203]

Сущность метода. Определение первичных ароматических аминов в сырых легких пиридиновых основаниях заключается в проведении реакции превращения аминогруппы в диазосоединение при действии нитритом натрия в соляной кислоте. Экв ивалентная точка фиксируется по скачку потенциала индикаторного вольфрамового электрода в момент изменения качественного состава титруемого раствора при появлении свободной азотистой кислоты в конце реакции диазотирования, протекающей по уравнению [c.67]

До сих пор механизм реакции образования диазосоединений не является окончательно установленным. Высказано предположение, что промежуточным продуктом этой реакции является Ы-нитрозо-производное. В соответствии с этим механизм диазотирования ароматических аминов рассматривается как взаимодействие арил-аммониевого иона АгКН,Г, образовавшегося при ионизации соли амина, с недиссоциированной азотистой кислотой [c.254]

В основе получения азокрасителей лежат следующие процессы 1) диазотирование первичных аминов (получение диазосоединения) и 2) сочетание полученного диазосоединения с каким-либо промежуточным продуктом — амином или оксисоеди-нением ароматического ряда (фенолом, нафтолом, замещенным амином или аминонафтолом). Диазотирование амина осуществляют при помощи азотистой кислоты в присутствии какой-либо другой минеральной кислоты. В качестве источника азотистой кислоты применяют нитрит натрия. Реакция может быть представлена следующим суммарным уравнением (например для анилина) [c.194]

ДИАЗОТИРОВАНИЕ — взаимодействие между ароматическим амином и HNOj в присутствии избытка минеральной кислоты, в результате которого образуется ароматическое диазосоединение. Обычно при Д. пользуются NaNOa-Реакция протекает при температуре О— 25 С, в зависимости от амина. Например, анилин диазотируют при О—5° С. Р еакция имеет большое практическое значение, особенно в производстве азокрасителей. Открыта в 1858 г. П. Гриссом. [c.87]

Получение солей диазония, одной из форм диазосоединений, называется реакцией диазотирования. Эта реакция характерна только для первичных ароматических аминов и заключается в действии азотистой кислоты на первичный амин в рислой среде [c.116]

Большинство из описанных превращений можно провести подобным образом и для 2-аминопиридина и, тем не менее, последний нельзя считать типичным ароматическим амином, поскольку эти превращения идут лишь в специфических условиях. Так, 2-пиридилдиазотат натрия получается только при длительном кипячении натриевой соли 2-аминопиридина с амилнитритом в спиртовом или эфирном растворе. В водных растворах пири-дилдиазотат сочетается с соединениями типа р-нафтола и образует характерные азокраски [25]. Этот пример показывает, что диазосоединениям, полученным из 2-аминопиридина, свойственны обычные реакции, однако попытки получить соль диазония из 2-аминопиридина с помощью азотистой кислоты в обычных условиях успеха не имели. Так, при диазотировании 2-аминопиридина азотистой кислотой в водном растворе с последующей обработкой реакционной смеси фенолом азокраски не образовывалось. I [c.430]

Химические свойства Химические свойства нитролигнинов определяются архитектоникой их полимерных молекул, которая далеко еще не ясна, и совокупностью имеющихся функциональных групп, а также их локализацией в различных фрагментах Одним из самых характерных свойств ароматических нитрогрупп является их способность восстанавливаться до аминогрупп Образующиеся после диазотирования диазосоединения могут вступать в реакцир азосочетания с фенолами и ароматическими аминами Способность нитролигнинов к этим превращениям является безошибочным доказательством наличия нитрогрупп в ароматических ядрах лигнина Попытки осуществления этих реакций были сделаны рядом исследователей Трайнар и Робер [109] восстанавливали нитролигнин, полученный нитрованВЕИ древесины тополя, цинком в соляной кислоте сначала при комнатной температуре, а затем при 60° С Полученный черный порошок диазо-тировали при 0° С и далее подвергали азосочетанию с р-нафтолом и резорцином В первом случае был получен коричневый продукт сочетания, во втором — красный [c.50]

В ароматическом ряду реакция имеет большее значение В этом случае она проходит через образование диазосоединений, получение которых описано на стр. 120. Реакцию, в немецкой литературе обычно обозначаемую кипячением ( verko hen ), лучше всего пояснить на нескольких примерах. Во избежание побочных реакций в этом случае нельзя проводить диазотирование в растворе галогеноводородной или азотной кислоты необходимо применять сернокислую среду, что вследствие трудной растворимости сернокислых солей ароматических аминов вносит некоторые осложнения. Получение м-нитрофенола из м-нитроанилина впервые описано Фиттигом [409]. Голлеман и Вильгельми [410[проводили кипячение с очень большим количеством воды и с очень разбавленной серной кислотой. Адамс и Вильсон ( Синт. [c.174]

Выполнение реакции весьма просто к диазотированному тем или иным путем ароматическому амину прибавляют избыток охлажденной до 0° 50-проц. фосфорноватистой кислоты (обычно 5 молей на 1 моль диазосоединения), и смесь оставлядот стоять при температуре около 0° в течение 24 час. Реакция идет в подавляющем большинстве случаев с хорощими выходами и является общеприменимой. Несомненно, это лучший из методов замены диазогруппы на водород [22]. [c.602]

Экспериментальные условия выполнения реакции диазотирования просты в большинстве случаев к водному раствору первичного ароматического амина, содержащему избыток минеральной кислоты (2,5—3 моль), при температуре 0—5° С и перемешивании прибавляется молекулярное количество водного раствора нитрита натрия, при этом происходит образование диазосоединения, которое остается в водном растворе. Избыток минеральной кислоты нужен для образования а) растворимой соли НАШна и б) диазотирующего агента. Нитрит натрия применяется в рассчитанном количестве, так как а) реакция диазотирования протекает количественно и б) избыток диазотирующего агента оказывает вредное влияние на продукты реакции. Низкая температура увеличивает растворимость диазотирующих веществ и уменьшает возможность выделения ни-трозных газов, кроме того, на холоде повышается устойчивость термолабильных диазосоединений. [c.465]

Производство азокрасителей основано на реакциях диазотирования первичных ароматических аминов и сочетания полученных диазосоединений с окси- и аминопроизводными. Амины, применяемые для получения диазосоединений, называют диазосоставляющими, а окси- и аминопроизводные — азосоставляющими. Реакция образования азокрасителей из диазо- и азосоставляющих называется реакцией азосочетания или сочетания. [c.517]

Ж. Реакция диазотирования первичных аминов. В отличие от первичных аминов жирного ряда, образующих при действии азотистой кислоты спирты (стр. 226), первичные ароматические амины при действии азотистой кислоты на их соли образуют диазосоединения (стр. 289), имеющие очень большое техническое значение при получении азокрасителей и других препаратов. [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология