Этиловый спирт реакция с фтористым бором

Е. Н. Авдонина. Влияние фтористого бора на каталитическую активность окиси алюминия и алюмосиликатов для реакции крекинга кумола и дегидратации этилового спирта. 1957. Руководитель доц. Т. В. Антипина. [c.223]

Действие фтористого бора на этиловый спирт протекает количественно по реакции [53] [c.27]

Первые исследования по применению фтористого бора как катализатора для ацилирования фурана, тиофена и их производных появились в 1947 г. Несмотря на сравнительно короткий срок, роль ВРз в этих реакциях выяснена уже достаточно подробно. Фтористый бор может применяться самостоятельно, но лучше в виде молекулярных соединений с уксусной или ортофосфорной кислотами, метиловым спиртом и, особенно, с этиловым эфиром. Причем, в отличие от реакции алкилирования ароматических углеводородов, где этот катализатор можно употреблять в количествах 1 моль и более на 1 моль углеводорода для ацилирования фурана, тиофена и их замещенных с хорошим выходом соответствующего кетона, достаточно вводить 0,001 — [c.324]

Описана активация фтористого бора путем добавки 0,001—1% этилового эфира, к-бутилового спирта, 2-нитропропана или тетра-деканола [124]. Ускорение реакции и снижение расхода катализатора (треххлористого алюминия) достигается нри добавке 6—100 частей третичного бутилхлорида или третичного бутил-бромида на 1 000 000 частей углеводорода [125]. Запатентован процесс полимеризации изобутилена, сильно загрязненного и-бутиленами, с помощью катализатора трехфтористого бора, активированного 0,1% диэтилового эфира [126]. В этом же патенте указывается, что эффект ускорения реакции может быть достигнут путем добавки к реакционной смеси чистого изобутилена. [c.145]

Имея данные о способности простейшего члена ряда олефинов — неустойчивого метилена — к полимеризации, А. М. Бутлеров перешел к опытам по полимеризации более устойчивых гомологов. При этом, чтобы вскрыть механизм сложного процесса полимеризации, А. М. Бутлеров стремится найти пути получения простейших продуктов реакции. Временные затруднения не останавливают его, так как при выяснении причин этих затруднений А. М. Бутлеров находит новые направления органического синтеза и еще глубже проникает в природу органических веществ. Так, опыты по полимеризации этилена под действием серной кислоты привели к открытию имеющего в настоящее время промышленное значение метода получения этилового спирта из этилена . Исследования условий полимеризации пропилена увенчались открытием полимеризующей способности фтористого бора при- [c.169]

Недостатком катализаторов на основе фтористого бора является их высокая полимеризующая способность. Однако возможен выбор таких условий, когда полимеризация будет незначительной по сравнению со степенью превращения этилена в этиловый спирт. Таким образом, такие катализаторы являются перспективными для реакции прямой гидратации эти.чена и других низших олефиновых углеводородов. [c.44]

В отличие от фтористого бора, четыреххлористый титан не катализирует жидкофазную полимеризацию изобутилена в отсутствие воды [83]. Добавка четыреххлористого титана к раствору этого олефина в гексане при —80° не вызывала никакой реакции. При доступе влажного воздуха полимеризация происходила мгновенно. Кислород, азот, углекислота и хлористый водород не оказывали промотирующего действия. Аммиак и сернистый газ соединялись с катализатором при их введении лишь в малых количествах последующая добавка влажного воздуха создавала возможность протекания реакции. С другой стороны, добавка этилового спирта или этилового эфира предотвращала полимеризацию даже при последующем введении влажного воздуха. Эти вещества можно рассматривать как настоящие яды. [c.115]

При изучении влияния фтористого бора ла каталитическую активность алюмосиликата (1б%АЬ0з, 84% 5102) также было замечено возрастание активности этого катализатора по отношению к реакции дегидратации этилового спирта (рис. 2). Активность 16%-иого алюмосиликатного катализатО ра с адсорбированным ВРз при последовательном пропускании спирта, как и е случае окиси алюминия, постепенно снижалась и после 5—6 опытов его- активность полностью восстанавливается до актив ности, соответствующей чистому алюмосиликату. При использовании кинетического уравнения Фроста для данных, полученных на алюмосиликате, обработанном ВРз, наблюдается некоторый разброс точек при проведении прямой для значений а = 1,00. Однако и я данном случае можно предполагать, что механизмы дегидратации аналогичны. Следует отметить, что изучение влияния фтористого бора на активность чистого 51О2 при дегидратации этилового спирта показало, что степень превращения спирта до этилена мало отличалась от /эш для чистого 51гО и составляет 7—8%. [c.237]

Аммиакат фтористого бора BFg NHg представляет белое непрозрачное твердое вещество с т. пл. 163 (при быстром определении) и dl =1,864 [64]. Теплота образования твердого BFg NHg из газов при 0°, определенная калориметрически, составляет 41,3 ккал. Аммиакат может быть очищен сублимацией [79], он не растворяется в бензоле, сероуглероде, четыреххлористом углероде, этиловом эфире и в других неполярных или слабополярных растворителях [64, 65], но слабо растворим в спиртах. Это показывает, что BFg NHg сам имеет значительный дипольпый момент. Растворимость в воде при 25° составляет 36 г на 100 г HjO. При температуре выше 125° аммиакат разлагается по реакции [64] [c.55]

В последнее время разработан оригинальный синтез а-алкоксикетонов, основанный на разложении а-диазокетонов при помощи этилэфирата фтористого бора в присутствии спиртов [125]. Ири обработке, например, 5 в диазоацетофенона в 10 мл этилового спирта и 100 мл эфира 0,2 з этилэфирата фтористого бора при 25° получается а-этоксиацетофенон с выходом 82%. Реакцию можно представить так [c.262]

Этилэфират фтористого бора является хорошим катализатором и для реакции присоединения спиртов к эфирам -алкокси-акриловой кислоты [17, 18]. Рели смесь этилового эфира -это-ксиакриловой кислоты (72 г), бутилового спирта (37 г) н ВРз-0(С2Н5)2 (5 мл) оставить в течение 8—12 часов при комнатной температуре, а затем обработать соответствующим образом, то получается этиловый эфир -этокси-Р-бутоксипропионовой кислоты с выходом 79% (86 г) [c.228]

Детальному изучению эта реакция была подвергнута А. А. Петровым [40, 41]. Автор изучил взаимодействие окисей этилена, пропилена, псевдобутилена, изобутилена, циклогексена, эпихлоргидрина и метилового эфира глицида с метиловым и этиловым спиртами в присутствии катализаторов этилэфирата фтористого бора и алкоголятов. На основании сопоставления констант полученных продуктов с описанными в литературе было установлено, что в присутствии основных катализаторов (алкоголятов) спирты присоединяются к несимметричным а-окисям по правилу Марковникова с образованием эфиров первичных спиртов, а в присутствии ВРз-0(С2Н5)2 присоединение идет в значительной степени против правила Марковникова, поэтому получается смесь эфиров первичных и вторичных спиртов. Позже [42] эти данные были подтверждены. Для окиси пропилена и метилового спирта реакцию можно представить следующим уравнением [c.290]

К аналогичным выводам пришли Чимвуд и Фрёр [43], которые установили, что при взаимодействии окиси пропилена с этиловым спиртом в отношении 1 5 в присутствии 0,1% ВРз в течение 2 часов при температуре 50—60° образуются 1 -этокси-2-пропанол с выходом 45,1% и 2-этокси-1-пропанол с выходом 29,0%. Кроме этих продуктов, получается этиловый эфир ди-пропиленгликоля с выходом 20,4%. Имеются и патентные данные о применении для этой реакции катализатора фтористого бора [44]. [c.291]

При обработке, например, 5 г диазоацетофенона в 10 мл этилового спирта и 100 мл эфира 0,2 г этилэфирата фтористого бора при 25° получается а-этоксиацетофенон с выходом 82%. Реакцию можно представить так [c.315]

В присутствии хлористого алюминия при температуре 177° я давлении 24 атп возможно избирательное получение из пропилена 2,2- и 2,3-диметилбутиленов [71]. При проведении реакции полимеризации над фтористым- бором, активированным фтористым водородом [46] или полярными кислородсодержащими соединениями (бутиловый эфир, этиловый спирт, пропилацетати др.) [23], в продуктах реакции преобладают полимеры состава 0 2 — [c.368]

Изучена относительная каталитическая активность эфирата фтористого бора в сопоставимых. условиях в реакции окиси этилена с метиловым, этиловым и бути.чо-вым спиртами, гептанолом-4, деканолом-5, октанолом-2 и бутилцеллозольвом в температурном интервале 30—60 С, Для всех спиртов вычислены значения энергии активации и предэкспопенциалыюго множителя, которые оказались связанными удовлетворительной корреляционной зависимостью. Предложено уравнение, связывающее кон-етанту скорости с энергией активации. Определена изокинетическая температура и соответствующая ей константа скорости второго порядка. [c.71]

В колбу, приготовленную для реакции разложения, помещают 85 г (0,32 моля) борфторида п-карбэтоксифенилдиазония и верхнюю часть ее нагревают горелкой. При появлении белых паров фтористого бора нагревание прекращают, и разложение продолжается самопроизвольно. Подогревание возобновляют только в случае необходимости. В конце реакции колбу сильно нагревают, чтобы расплавить все содержимое и закончить разложение. Большая часть этилового эфира л-фторбензойной кислоты с т. кип. 105—106° остается в колбе, но небольшое количество его попадает и в приемник. Эфир нагревают 1 час с обратным холодильником на паровой бане с раствором 56 г едкого кали (1 моль) в 80 мл 95-процентного этилового спирта и 120 j%a воды. Раствор фильтруют горячим. п-Фторбензойная кислота осаждается из фильтрата прибавлением концентрированной соляной кислоты до кислой реакции на конговую бумажку. После охлаждения смеси осадок отфильтровывают и сушат. Для очистки п-фторбензойную кислоту обрабатывают горячим разбавленным раствором углекислого халия (40 г в 400 мл), раствор обесцвечивают активированным углем (норитом) и фильтруют горячим. Для осаждения фторбен-зойной кислоты добавляют при перемешивании соляную кислоту. Смеси дают остыть, осадок фильтруют и сушат. Выход 38—40 г (84—89% от теоретического) т. пл. 186°. [c.26]

Другим важным преимуществом этого катализатора является ма лее различие в константах скоростей последовательных стадий реакции (1), что позволяет получать промежуточный продукт присоединения одной молекулы окиси этилена с наибольшим выходом по сравнению с другими катализаторами [2]. Перечисленные свойства этого катализатора обуславливают все более широкое использование его для иромышленного осуществления реакции оксиэтилирования различных, сииртов. Вместе с тем в литературе отсутствуют данные по относительной каталитической активности эфирата фтористого бора в реакциях с различными спиртами в сопоставимых условиях, что затрудняет оценку перспективы его использования в различных синтезах. Мы провели такое исследование на примере реакции окиси этилена с метиловым, этиловым и бутиловым спиртами, гептанолом-4, октанолом-2, декано-лом-5 и бутилцеллозольвом. Спирты очищали по стандартной методике [3], окись этилена перегоняли над твердой щелочью. За кинетикой реакции следили по изменению давления паров окиси этилена над реакционным раствором [4]. [c.25]

Мешающие вещества. Два низших спирта — метанол и этанол — мешают определению воды этим методом (Спирты этери-фицируются в присутствии катализахора, состоящего из трех-фтористо о бора и уксусной кислоты, даже при комнатной температуре, см. гл. IX. Поэтому для образцов, содержащих спиртовый гидроксил, должен быть применен катализатор из трехфтористого бора и этилового эфира.) Это было впервые установлено при попытке применить метанол, содержавший трехфтористый бор (100 г л) в качестве катализатора для реакции изооктена с н-бутилмеркаптаном. Возможно, что метанол присоединяется предпочтительно по месту двойной связи, так как количество реактива Фишера, пошедшее на титрование, было во всех случаях приблизительно эквивалентно общему количеству меркаптана (реакции присоединения акрилонигрила к алифатическим спиртам в присутствии щелочных катализаторов [54] и в присутствии ВРз НР [55] описаны в литературе) [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология