Спектры электролитов

Нитрилы с низким молекулярным весом обладают свойствами, благодаря которым они могут быть хорошо использованы в качестве растворителей электролитов. Они совершенно инертны и с большим трудом окисляются и восстанавливаются электрохимически. В случае насыщенных нитрилов фактором, ограничивающим рабочую область потенциалов, по-видимому, всегда является фоновый электролит или электрод. Преимущество нитрилов состоит также в том, что они, будучи хорошими растворителями для спектроскопических измерений, могут быть использованы в большей части спектра от 200 до 2000 нм, [c.9]

При одновременном выделении кобальта и железа на ртутном катоде получают порошки сплавов, концентрационный спектр которых сравнительно невелик. Например, при относительных концентрациях железа в электролите, равных 50,0 64,3 79,5 вес.%, образуются порошки сплавов, в которых содержится соответственно 8,9 14,2 и 21,6 вес.% железа. При изменении абсолютной концентрации электролита содержание железа в сплаве можно легко увеличить до 30%. [c.127]

Поскольку электровыделение происходило одновременно на четырех электродах, погруженных в электролит, то оказалось целесообразным использовать эти электроды для получения одного спектра. На рис. 5 показаны интенсивности спек- [c.19]

Как отмечалось выше, разультаты исследований низкочастотных рамановских спектров растворов электролитов [45, 53, 178] могут служить иллюстрацией различия воздействий на структуру воды ионов и температурных изменений. Так, интенсивность либрационных полос возрастает с добавлением в электролит, например, ионов Li+, Na+, К F и Вг и уменьшается с ростом температуры. Кроме того, либрационные полосы растворов электролитов [c.55]

Ионы в растворе. Ионы металлов I группы в растворах гидратированы в неопределенной степени. Рентгеновские спектры рассеяния показывают, что К+ удерживает четыре молекулы воды в первичной гидратной оболочке. Так как Ыа+ образует очень устойчивый [Ма(МНз)4]+-ион в жидком аммиаке, очевидно, и в водных растворах первичная гидратная оболочка содержит четыре молекулы воды. Ничего определенного неизвестно об ионах КЬ+ и Сз+. Вполне возможно, что оба они, и особенно Сз+, могут удерживать шесть молекул воды в первичной гидратной оболочке. Однако, поскольку электростатические силы действуют и за пределами этой оболочки, добавочные молекулы воды будут присоединяться в виде неопределенных слоев с уменьшающейся прочностью. Очевидно, большой катион менее способен притягивать добавочные молекулы воды, так что, хотя кристаллографические радиусы в группе сверху вниз увеличиваются, радиусы гидратированных ионов, как видно из табл. 16.2, уменьшаются. Энергия гидратации при этом также уменьшается (стр.60,4.1). Уменьшение размера гидратированного иона проявляется во многом увеличивается подвижность ионов в электролите, а также прочность связи иона с ионообменной смолой. [c.268]

Применению этих очень важных методов исследования не уделялось должного внимания [8, 9, 10. 13, 24, 25]. Пока что данные, полученные с помощью рентгеновского метода и метода спектров комбинационного рассеяния свидетельствуют о том, что локальное расположение ионов в расплавленном электролите сходно с их расположением в твердом веществе, но что вторая координационная оболочка уже в значительной степени нарушается. Дальнейшие исследования при помощи раман-спектро-скопии и УФ-спектроскопии, несомненно, окажутся весьма плодотворными для исследования смесей, в которых можно предположить наличие комплексных ионов. [c.181]

При комнатной температуре в ИК-спектрах низкомолекулярных спиртов и полученных на их основе растворов электролитов полосы ОН-колебаний очень широки. В большинстве случаев электролит вызьшает относительно небольшие изменения только в этой части спектра, и из этих данных довольно трудно сделать заключения [c.114]

Важнейшее отличие полупроводника как объекта воздействия света от металла заключается в том, что в его электронном спектре существует запрещенная зона, разделяющая заполненную электронами (валентную) зону от выше расположенной следующей незаполненной (зоны проводимости). При освещении полупроводника электроны валентной зоны переходят в зону проводимости, оставляя в валентной зоне незаполненные уровни-положительные дырки. Из-за наличия запрещенной зоны взаимодействие между электронными состояниями в валентной зоне и в зоне проводимости ослаблено. Поэтому неравновесные электроны в зоне проводимости и дырки в валентной зоне имеют сравнительно большое время жизни (до их рекомбинации), достаточное для их переноса к границе раздела электрод/электролит и участия в электрохимической реакции на этой границе. Фотоэлектрохимические реакции на полупроводниковых электродах, стимулированные генерированными светом электронами и дырками, и составляют предмет этой книги. [c.12]

В качестве примера приведем электролюминофор с интенсивным свечением в красной области спектра (Хщах = 650—680 нм), содержащий от 0,1 до 0,15 г-ат/моль Сс1 и от 0,2 до 0,45 г-ат/моль 3. Яркость свечения и спектры излучения электролюминофора определяются соотношением серы и кадмия (рис. VI.12). На основе указанной системы был разработан промышленный электролю-минофор ЭЛ-650 [44]. Увеличить интенсивность свечения этого люминофора удалось за счет введения галлия [45]. Рецептура с при-менеипем галлия была положена в основу иромыщленного электролюминофора ОЛ-670. [c.136]

Высказано предположение [35], что не входящие в каркас цеолита вода и катионы ведут себя как концентрированный электролит. Например, в цеолите NaX внутрикристаллическая фаза (86 ПОНОВ Na" и 264 молекулы HjO) соответствует 18-моляльному или 42%-ному раствору NaOH с плотностью 1,45 г/см . В соответствии с данными ЯМР-спектров эта вода обладает свойствами вязкой жидкости с большим временем релаксации. Релаксация протонов в гидратированных формах цеолита типа А, содержащего катионы натрия, кальция и магния, определена из ширины линий как функция количества адсорбированной воды [45]. Обнаруженная зависимость (она выполняется для нескольких катионообменных форм) показывает, что молекулы воды заполняют полость и локалиэуются вблизи катионов. Сигналы протонов воды в спектре ЯМР цеолитов типа А и X при комнатной температуре очень узкие, что свидетельствует о высокой подвижности молекул воды [46]. [c.423]

Сухммарная теплота сольватации электролитов в растворе АЯ есть сумма теплот сольватации ионов, составляющих электролит. Следовательно, существует принципиальная возможность разделить АЯ на величины, относящиеся к отдельным ионам. Для этого нужно определить независимым способом теи.лоту сольватации какого-нибудь одного отдельного иона АЯ,( и вычислить остальные из соответствующих сумм. Возможно, такие определения будут скоро выполнены. Большие перспективы сулит, на наш взгляд, использование масс-спектрометрического метода. Интересные исследования, например, выполнили Кебарле и Хогг 39, 40], получившие масс-спектры ионов в парах аммиака и воды с добавками инертного газа при давлениях, близких к атмосферному. Определенные ими [c.67]

При концентрациях ниже 60 мол. % кислоты начинает проявлять себя электролитическая диссоциация HNOg + Н2О HgO -fNOg. С этой точки зрения система HNOg—HgO довольно подробно изучена путем наблюдения спектров поглощения в УФ-области [31] и сравнения рамановского спектра раствора, содержащего неполностью диссоциированный электролит, со спектром раствора полностью диссоциированного электролита, содержащего тот же поп [32, 33]. [c.207]

В связи с высокодисперсным характером и низкими температурами синтеза шпинелей на углеродных материалах необходимо специальное выяснение вопроса об их коррозионной стабильности, особенно в условиях катодной поляризации. Никель-ко-бальтовая шпинель устойчива при ,>0,75 В [103]. При , < <0,5 В шпинельная структура полностью разрушается до простых оксидов. В работах [109, 110] было проведено детальное исследование химической и электрохимической стабильности кобальтита кобальта. Поверхностный состав катализатора контролировался с помощью ИК-спектроскопии, а концентрация ионов кобальта в электролите — измерением спектров в УФ-об-ласти. Исследования, проведенные в отсутствие поляризации, показали, что в 7 М КОН при 20° С через 100 ч устанавливается стационарная поверхностная концентрация шпинели, мало отличающаяся от исходного значения. При повышении температуры и концентрации щелочи скорость разрушения шпинели возрастает. В щелочном электролите разрушение шпинели идет по реакции [c.192]

Явление электролитического свечения отличается от разряда в обычных фульгураторах [7] тем, что в первом случае оба электрода значительно разделены и погру - ены в исследуемый электролит, тогда как в больщинстве применяемых фульгура-торов поступление вещества в разряд происходит либо под действием капиллярных сил, либо каким-нибудь другим путем (например, посредством распыления). Только в фульгура-торе Герлаха исследуемый раствор является нижним электродом. Поэтому в спектре, полученном при помощи фульгурато-ра, имеются обычно линии вещества электрода. Ближе к электролитическому свечению подходит разряд между двумя каплями жидкости, описанный Дюффендаком и Томсоном [8], протекающий при напряжении 25 000 в, который был применен для целей анализа. [c.223]

В связи с важным значением, которое приобретает снятие спектров комбинационного рассеяния при исследовании струк туры расплавленного электролита, возникает потребность в разработке лучшего метода, нежели метод отражения, использованный Буесом [23]. Изучение расплавленных электролитов можно проводить с помощью обычного устройства для возбуждения спектров комбинационного рассеяния, после его соответствующей модификации. Можно поместить стандартную кювету из прозрачного кварца для снятия раман-спек ров в центре, а вокруг нее по окружности расположить коаксиально шесть или восемь горячих ртутных ламп, мощностью около 400 ег каждая. Если при этом коаксиально расположенный рефлектор из нержавеющей стали (с внутренней поверхностью, покрытой MgO) отражает и тепло, и свет, то количество генерируемого тепла должно быть, по-видимому, достаточным для того, чтобы расплавить электролит и поддерживать его в расплавленном состоянии. Преимущества, которые дает сочетание в одном месте источников света и тепла, очевидны. Контроль за температурой электролита осуществляется путем пропускания через аппаратуру холодного воздуха. Рамановскую кювету можно окружить фильтром, заполненным расплавленным нитритом натрия в качестве фильтрующего материала. С другой стороны, удобно пользоваться цилиндром из подходящего оптического фильтрующего стекла. Исследование можно проводить с помощью любого спектрографа, обладающего достаточно высокой разрешающей способностью и дисперсией, однако выгоднее пользоваться раман-спектрографом с большой щелью, для которого время экспозиции меньше. [c.236]

Свет 1000-ваттной проекционной лампы или ртутной лампЫЛ фокусировался линзой Л на электрод Э. Между Л и 1 помещались наборы светофильтров Ф, которые вьсрезали узкую область из спектра лампы накаливания или отдельные спектральные линии ртутной лампы. Кювета С наполнялась электролитом, большей частью 2%-ным раствором бромида калия. В электролите подвешивались два электрода 3 и Э2 из серебряной жести, один из которых, Зь освещался. Темновой ток и фототок измерялись либо непосредственно чувствительным зеркальным гальванометром Оь либо компенсационным мостом. Гальванометр 61 был зашунтирован сопротивлением [c.234]

Для образования радикал-катионов в растворе требуется присутствие акцептора электронов. Роль последнего может исполнять элементарный бром или иод (например, [371, 1181, 239]). Хлористый алюминий, образующий с бензолом слабый л -ком-нлекс [230], способен отрывать электрон от полиядерных ароматических углеводородов, наиример от антрацена или перилена (8.18) [1102, 507]. Аналогичным образом ведут себя и другие галогениды металлов, использующиеся как катализаторы в реакции Фриделя—Крафтса [785, 1323]. Такое поведение объясняет, почему при алкилировании бензола хлороформом или бен-зилхлоридом в присутствии хлористого алюминия можно обнаружить свободные радикалы — в этих условиях образуется некоторое количество антрацена [4, 44]. Простой перенос электронов не происходит, по крайней мере в ряде исследованных систем. Так, в растворе треххлористой сурьмы перилен ведет себя как слабый 1 1-электролит, но радикал-катион, об образовании которого можно судить по окраске раствора и по спектру электронного парамагнитного резонанса, появляется только при введении в систему кислорода [27]. [c.351]

Недавно нами [7] было ноказано, что производный полярографический спектр разряда люталлическ их донов легче получить, чем обычный. На рис. 5 нриведены производная и обычиая полярограммы для раствора, содержап ,ого ионы кобальта, свинца, кадмия, водорода, алюминия и натрия. В то время как на обычной полярограмме ясно выраженный диффузионный ток наблюдается только у кобальта, а диффузионные токи свинца, кадмия н водорода сливаются в одну общую волну, на производной полярограмме этого же электролита имеются четкие токи всех катионов, концентрация которых в электролите мала. [c.361]

СПЕКТРЫ АТОМОВ И ИОНОВ С ОДНИМ ВАЛЕНТНЫМ ЭЛЕКТРОЛОМ [гЛ. II [c.118]

Если полупроводниковый фотоэлектрод содержит в глубине межфазные границы, обладающие фоточувствительностью, и все они наряду с границей электрод/электролит одновременно освещаются, то возникающие на них фотопотенциалы и/или фототоки складываются, способствуя более интенсивному протеканию фотоэлектрохимической реакции на поверхности электрода. Таким образом реакция эта становится по существу двух- (или много-) квантовой. Необходимым условием функционирования такого сложного электрода является проникновение фото-электрически-активного света во внутренние области полупроводника. Для этого внешний слой его должен быть достаточно прозрачным. Это возможно, если внешний слой изготовлен из полупроводникового материала с более широкой запрещенной зоной, чем внутренняя область. Тогда относительно длинноволновый свет (до порога собственного поглощения см. рис. 4) проходит сквозь внешний слой, практически не ослабляясь, и, дойдя до узкозонного полупроводника, поглощается им, генерируя неравновесные носители. Коротковолновый же свет эффективно поглощается внешним слоем, и образованные там неравновесные носители участвуют в фотоэлектрохимической реакции на поверхности электрода. Следовательно, двух-(или много-)слойные полупроводниковые структуры из различающихся материалов (называемые обычно гетероструктурами) позволяют более эффективно использовать весь спектр солнечного света. Твфдофазные фотовольтаические элементы, работающие по этому принципу, называются каскадными (см., напр., [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология