Полиэтилен молекулярно-массовое распределение

Полиэтилен, получаемый в растворе и суспензии, линеен и имеет высокую молекулярную массу (10 -10 ). В зависимости от условий проведения реакции плотность полимера изменяется в диапазоне 0,923-0,965. Молекулярно-массовое распределение полимеров можно регулировать, модифицируя катализатор или изменяя условия процесса полимеризации. [c.856]

Изменение ширины молекулярно-массового распределения образцов полиметакрилата не сказалось на значении критического напряжения сдвига. Аналогичные опыты проводились и с полиэтиленом высокой плотности при этом критическое напряжение для смеси полиэтиленов, индексы течения которых отличались более чем в 100 раз, оказалось равным критическому напряжению для расплава с такими же реологическими свойствами, что и их смесь [202]. [c.109]

Прежде всего, особое внимание при выборе полиэтилена следует обращать на значения кристалличности, динамической вязкости полиэтилена при различных скоростях сдвига в области температур переработки (экструзии) и на величину молекулярно-массового распределения. Высокая полидисперсность полиэтилена априори предполагает опасность к разрушению покрытия (отслаиванию и растрескиванию) в процессе хранения труб при низких отрицательных температурах. Этому же способствуют повьппенные внутренние напряжения покрытия (вьшхе прочности полиэтиленового слоя в покрытии). Внутренние напряжения возникают из-за завышенных температурных режимов экструзии и известной разницы коэффициентов линейного расширения стали и полиэтилена (10 и 10 1/°С соответственно). Наиболее высокие внутренние напряжения создают марки полиэтиленов с высокой плотностью 0,95 г/см и вьппе. Эго обусловлено разницей исходной плотности и плотности расплавов полиэтилена низкой и высокой плотности в области температур экструзии. В этой [c.480]

Одной из основных характеристик полимеров, включая полиолефины, является молекулярная масса, которая определяет их высокую вязкость и характерные вязко-упругие механические свойства. Встречающиеся в природе натуральные полимеры, например ДНК и белки, также имеют высокую молекулярную массу, но их строение весьма специфично. Для макромолекул полиолефинов, таких как полиэтилен и полипропилен, характерен весьма широкий диапазон значений молекулярных масс. Необходимо учитывать не только молекулярную массу, но и молекулярно-массовое распределение. [c.45]

Еще одна область применения двухшнековых экструдеров — химическая модификация полиолефинов. При высоких температурах в присутствии пероксидов и кислорода можно регулировать (сужать) молекулярно-массовое распределение полипропилена [5-7], что позволяет получать полипропилен, более подходящий для формования волокон. Такой процесс называется легкий крекинг . Следует заметить, что его можно применять также при переработке полибутена-1 [8]. Однако полиэтилен при такой переработке сшивается и образует гели. [c.129]

Полиэтилену высокого давления свойствен парафиновый запах, полиэтиленам среднего и низкого давлений — оттенки запаха спиртового и ароматического характера. При изучении гигиенических свойств полиэтилена было выявлено влияние различных факторов на интенсивность запаха готового изделия. Так, однотипные изделия из.полиэтилена высокого давления, полученного автоклавным способом и в трубчатом реакторе, обладали запахом разной интенсивности. Запах изделий в какой-то мере зависит и от показателя текучести расплава полиэтилена, который в свою очередь связан с молекулярно-массовым распределением и молекулярной структурой полимера. [c.29]

В гомогенных катализаторах, как правило, формируются, сравнительно однородные по составу и строению центры роста, вследствие чего образующийся полиэтилен имеет довольно узкое молекулярно-массовое распределение, низкую разветвленность и высокие показатели физико-механических свойств [950, 951]. [c.245]

Синтетические полимеры, в том числе и те, которые миллионами тонн производятся на основе знакомых нам веществ Л и X (полиэтилен, полипропилен), отличаются от природных тем, что представляют собой смеси макромолекул с различными молекулярными массами. Распределение этих масс бывает весьма широким от десятков тысяч до миллионов. Несложный эксперимент с рассеянием света не позволяет установить пределы такого распределения (для этого более удобны седиментация, измерения вязкости растворов), но некую среднюю величину дает быстро и надежно. А средняя величина молекулярной массы — тоже весьма полезная техническая характеристика, широко применяемая при изучении полимеров. Так, для одного из образцов полипропилена средняя молекулярная масса, измеренная по рассеянию света раствором в высококипя-щем растворителе, составила около 450 тыс. Пределы же молекулярно-массового распределения, вычисленные по изменению вязкости тех, же растворов, простирались от 100 тыс. до 1,7 млн. [c.127]

За сравнительно короткий исторический период полиэтилен превратился в наиболее массовый конечный нефтехимический продукт, получив широкое распространение во всем мире. Долгое время бытовало золотое правило (не потерявшее актуальности и теперь), которое формулируется так если хотите, чтобы нефтехимический комплекс работал эффективно, включите в его состав производство полиэтилена. В настояш,ее время в мире производится три основных вида полиэтилена - полиэтилен высокой плотности, полиэтилен низкой плотности и линейный полиэтилен низкой плотности каждый из видов полиэтилена насчитывает десятки марок. Свойства полимеров определяются молекулярно-массовым распределением цепей полимера, наличием в нем сомономеров, спецификой применяемого катализатора, изменением условий реакции полимеризации, типом используемого оборудования. Ряд производителей ориентируются на выпуск относительно узкой номенклатуры марок полиэтилена (универсальные марки), но большинство все же стараются расширить номенклатурный ряд выпускаемой продукции, производя специализированные марки полиэтилена, рассчитанные на строго определенного потребителя. [c.192]

Вначале имеет смысл рассмотреть вопрос о том, каким образом конфигурация (т. е. первичная структура) полимерной цепочки может оказывать влияние на процесс кристаллизации. Наиболее важной характеристикой первичной структуры макромолекулы является, по-видимому, молекулярная масса, а также ширина молеку-лярно-массового распределения полимера. Как всегда, начнем анализ с простого случая. В этом смысле благоприятным объектом является полиэтилен (или полиметилен), который обладает наиболее простым молекулярным строением и который, кроме того, привлек внимание большого числа исследователей после первых опытов по получению полимерных монокристаллов. К сожалению, серьезным недостатком полиэтилена является то обстоятельство, что блочные образцы обладают чрезвычайно широким распределением по молекулярным массам. На это обращал неоднократно внимание автор при обсуждении зависимости равновесной температуры плавления от молекулярной массы [1], возможности фракционирования при кристаллизации [2—6] и т. д. Ниже будет обсуждаться проблема образования кристаллов с выпрямленными цепями в случае полимеров низкой молекулярной массы с использованием результатов, полученных в указанных работах. [c.199]

Связь молекулярно-массовых и реологических характеристик дается системой уравнений, приведенных в [209, 210]. В процессе расчета в качестве функции распределения gn(M) целесообразно для линейных полиэтиленов использовать нормальное логарифмическое распределение, а для полимеров, синтезируемых радикальной полимеризацией,— гамма-распределение (см. п. III. 1.3). [c.198]

Полимеризация в растворе позволяет регулировать молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение полимера, получать структурно-однородные продукты. Она находит все более широкое применение в технологии производства многих промышленных полимеров. Для получения стереорегулярных полимеров, блок-сополимеров этот способ часто является единственно возможным для промышленного производства. Полимеризацией в растворе получают все стереорегулярные эластомеры цис-, А-по-лиизопрен и полибутадиен), блок-сополимеры бутадиена и стирола, некоторые виды статистических их сополимеров, полиэтилен высокой плотности, стереорегулярнын полипропилен, сополимеры этилена и пропилена, некоторые виды полистирола, полиметил-метакрилата и другие полимеры. [c.82]

Возьмем синтетический полимер, например полиэтилен. Можно получить полиэтилен высокой степени чистоты. Индивидуален ли такой полимер Да, в том смысле, что все его молекулы устроены одинаково это линейные цепи из большого числа звеньев —СНз—СН2 —. И нет, в том смысле, что молекулы в образце полиэтилена различаются по молекулярной массе. Эти различия могут быть велики или малы (в зависимости от молекулярно-массового распределения) но в синтетических полимерах они есть всегда, так как рост каждой отдельной цепи при их синтезе подчиняется закону случая. Таким образом, в обра.чце полимера не только не все молекулы одинаковы по структуре , но в нем множество различающихся по структуре молекул. [c.39]

Основные научные работы посвящены исследованию полимеров. Разработал методы получения полимеров с высокими диэлектрическими и механическими свойствами. Открыл высокомолекулярные соединения, состоящие из глобулярных макромолекул (микрогелей). Развил ряд методов исследования полимеров, в частности метод светорассеяния для определения молекулярной массы. Показал, что, контролируя молекулярно-массовое распределение полимеров, степень их кристалличности, можно получить микрокристаллические материалы (например, полиэтилен), способные заменять в качестве электроизоляции свинец в производстве кабелей и др. Разработал абляционностойкие полимерные материалы для защиты ракет и космических кораблей. [c.43]

Молекулярно-массовое распределение изучалось различными методами наиболее приемлемым оказался метод гель-проникающей хроматографии, получивший развитие в работах Бенойта и др. [17] в 1966 г. Анализ структуры макромолекул — новая область исследований. Разветвленный полиэтилен был изучен Швалоу в 1935 г., а линейный стереоспецифический полиэтилен — Зиглером [18] в 1953 г. После 1960 г. были изучены статистические, блок- и привитые сополимеры, изменения их первичных, вторичных и третичных структур в пленках, а также структура и характеристики мембран. [c.15]

Таким образом, плотность, молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение оказывают заметное влияние на комплекс физико-механических свойств полиэтилена и их стабильность в процессе хранения или эксплуатации. Полиэтилен высокой плотности можно получить как при низком, так и при среднем давлении в зависимости от применяемой каталитической системы. Полиэтилен среднего давления имеет большую разветв-ленность по сравнению с полиэтиленом низкого давления. В то же время полиэтилен среднего давления имеет более высокое содержание ненасыщенных групп, примерно в 2—3 раза выше, чем у полиэтилена низкого и высокого давления. Такие особенности структуры полимера могут повлиять на его стойкость к старению в различных условиях. Показано [35], что свойства полиэтилена среднего давления в процессе старения также подвер- [c.73]

Американский химик, чл. Нацио-нальной АН США (с 1961). Р. в Честертоне (штат Мэриленд). Учился в Вашингтонском колледже и Принстонском ун-те (док. философии, 1938). С 1939 работает в исслед. лабораториях компании Белл телефон в Мюррей-Хилл (с 1973 научный руководитель). Осн. работы посвящены исследованию полимеров. Разработал методы получения по шмеров с заданными диэлектрическими и механическими св-вами. Открыл высокомол. соед., состоящие из глобулярных макромолекул (микрогелей). Развил ряд методов исследования полимеров, в частности метод светорассеяния для определения мол. м. Показал, что, контролируя молекулярно-массовое распределение полимеров, степень их кристалличности, можно получить микрокристаллические мат-лы (например, полиэтилен). Разработал абляционные полимерные мат-лы для защиты ракет и космических кораблей. [c.36]

К наиболее многочисленной и хорошо изученнрй группе высокомолекулярных соединений относятся карбоцепные полимеры. Простейший из них — полиэтилен (—СНа—СНг—)п — построен из симметричных звеньев, исключающих возможность изомерии. В зависимости от способа получения полиэтилены могут существенно различаться по величине молекулярной массы, молекулярно-массовому распределению, степени разветвленности макромолекул. [c.15]