Оптическая плотность ошибка

Минимальная погрешность оптической плотности. Ошибки при измерении [c.65]

Но обычно применяют предельную величину >мин=0,0043, что соответствует поглощению 1% сигнала, а средняя квадратичная ощибка измерения этого сигнала равна 0,25% 13]. Расчеты показывают, что минимальная флуктуация сигнала получается при измерении концентраций растворов, соответствующих абсорбции в пределах оптических плотностей О от 0,4 до 0,8, что соответствует коэффициенту вариации 2%. При увеличении, а также при уменьщении указанного выше интервала величин оптических плотностей ошибки определений возрастают, что следует из рис. 143. [c.244]

При увеличении измеряемой оптической плотности ошибки из-за рассеянного света резко возрастают. Так, при а, = 0,5% и В — 1 измеряемое значение I), согласно (1.7), будет равно [c.10]

При работе на таких приборах, когда измеряют большие оптические плотности, ошибка dD от неточности измерения силы тока возрастает настолько, что снова становится преобладающей. На рис. 121 и 122 пунктирной линией показан тот случай, когда величина dD постоянна до оптической плотности, равной [c.274]

При выводе формулы (1) были приняты некоторые допущения, которые следует иметь в виду, рассматривая кривые ошибок метода дифференциальной спектрофотометрии фотометрируемая система подчиняется закону Бугера — Ламберта — Бера во всем интервале измеряемых оптических плотностей ошибка показания прибора по шкале пропусканий АТ не зависит от величины пропускания Г не наблюдаются погрешности при построении калибровочного графика. [c.16]

Ошибка измерения оптической плотности существенно зависит от значения О. [c.467]

Рис. 72. Зависимость относительной ошибки фотометрического измерения Д от величины оптической плотности

Опыт по фракционированию адсорбционного слоя, проведенный с нефтью СКВ. 378, дал следующие результаты. По описанной методике определения адсорбции асфальтенов адсорбент (кварцевый песок) помещали в нефть. Затем нефть с адсорбента удаляли вазелиновым маслом. Адсорбент с адсорбционным слоем очищали от вазелинового масла экстракцией горячим н-гексаном в аппарате Сокслета. Адсорбционный слой снимали с адсорбента горячей спиртобензольной смесью и фракционировали. Коэффициент светопоглощения адсорбционного слоя составлял 6480. Экстракция изопропиловым спиртом показала отсутствие масляных фракций при экстракции гексаном выделено 22% смол, имеющих коэффициент светопоглощения 900. Оставшиеся 78% асфальтенов имели коэффициент светопоглощения 8070. Учитывая аддитивность оптической плотности, для всего адсорбционного слоя это составит 6493, что в пределах ошибки измерения совпадает с экспериментально измеренным значением 6480. Из этого следует, что часть смол остается на адсорбенте вместе с асфальтенами адсорбционного слоя. Разделение смол и асфальтенов адсорбционного слоя возможно только после снятия его с адсорбента. Причем коэффициент светопоглощения асфальтенов адсорбционного слоя (8070) даже после дополнительной очистки от смол остается значительно меньше, чем у асфальтенов объемной нефти (12460) (см. табл. 18). [c.62]

Поскольку согласно уравнению (И) оптическая плотность зависит от толщины слоя, выбор кювет должен быть сделан с таким расчетом, чтобы значения оптических плотностей для серии эталонных растворов укладывались в интервале 0,1—1,0, что соответствует наименьшей ошибке измерения. На практике поступают следующим образом наполняют кювету средней толщины (2 или 3 см) раствором с концентрацией, соответствующей середине эталонного ряда, и используют его для выбора оптимальной длины волны (или оптимального светофильтра). Если оптическая плотность, полученная при этом для области максимального поглощения исследуемой системы, соответствует примерно середине оптимального интервала (0,4—0,5), то значит кювета выбрана удачно если выходит за границы этого интервала или близка к ним, то нужно сменить кювету, увеличив или уменьшив ее толщину. [c.51]

Совсем иначе обстоит дело, когда используют литературные данные и работают без эталонов. Конечно, и в этом случае нужно добиваться хорошей воспроизводимости анализа, но одновременно необходимо заботиться и о его правильности. Это возможно только при отсутствии систематических ошибок при определении оптической плотности. Поэтому необходимо компенсировать ошибки и вводить поправки в результаты измерения. [c.333]

Определить содержание солей в смеси. Какая ошибка была бы допущена при этих определениях, если бы не учитывалась оптическая плотность сульфата меди при 410 нм и бихромата калия при 675 н. [c.70]

Отсюда следует, что минимальная относительная ошибка определения концентрации будет отвечать оптической плотности О = 0,434 или 36,8 % пропускания. [c.651]

Точность определения концентрации зависит от длины волны, на которой производится это определение. Выше, при рассмотрении инструментальных причин отклонения от закона Беера указывалось, что ошибка измерений оптической плотности минимальна в области максимума или минимума кривой поглощения. Дополнительное условие налагается в случае исследования растворов, содержащих два или больше веществ, так как точность, с которой могут быть найдены концентрации, также определяются выбором длин волн. Из уравнения (X. 120) следует, что относительная ошибка ДС1/С1 определения концентрации компонента I минимальна, если разность отношения молярных коэффициентов поглощения веществ I и И [c.652]

Учесть влияние некоторых факторов (см. стр. 30) на общую ошибку определения концентрации спектрофотометрическим методом можно, используя прямолинейную зависимость между оптической плотностью и концентрацией, вытекающую из закона поглощения [26] [c.32]

Рис. 15. Зависимость относительной ошибки от измеряемой оптической плотности

В то же время экспериментальная проверка показывает, что обший ход зависимости ошибки измерения от абсолютного значения оптической плотности очень близок к теоретическому. Он практически не зависит от класса прибора и лишь отличается по абсолютному значению ошибки АЛ чем выше класс прибора и точнее отсчет по шкале, тем меньше абсолютное значение относительной ошибки при сохранении примерно постоянным общего хода зависимости. Так, в работах [c.33]

К недостаткам такого способа оценки чувствительности относятся а) невозможность оценить минимальное количество вещества, которое может быть определено б) невозможность судить о том, какие минимальные значения оптических плотностей в данном случае можно использовать, чтобы ошибка определения не превышала допустимую, так как расчет е обычно проводится ва основании оптических плотностей, измеренных в области их оптимальных значений (0,2—0,8). На практике обычно имеют дело со средней величиной е. Так как е пропорционален тангенсу угла наклона прямой на градуировочном графике, а иногда равен ему, то для сравнительной оценки чувствительности реакций можно использовать тангенсы углов наклона, которые должны определяться в одинаковых условиях. [c.49]

Откуда получаем выражение для оптической плотности, измеряемой с наименьшей ошибкой [c.67]

Таким образом, при всех значениях А > 0,43 оптимальная величина относительной оптической плотности равна нулю. Это означает, что наименьшая ошибка при относительном измерении получается, если концентрации измеряемого раствора и раствора сравнения близки. Зависимость относительной ошибки от оптической плотности в дифференциальной спектрофотометрии приведена на рис. 30. [c.67]

Оптимальный интервал оптических плотностей, при измерении которых ошибка не превышает минимальную более чем на 25—30%, лежит в области от О до 0,2—0,3 (см. рис. 30). Чем выше оптическая плотность раствора сравнения, тем с большей точностью измеряется оптическая плотность анализируемого раствора А 2 и с тем большей чувствительностью улавливается разница между двумя сравниваемыми растворами, что видно также из следующих рассуждений [10]. [c.67]

Такой оптимальный раствор сравнения наиболее удобно использовать в методе полной (двусторонней) дифференциальной спектрофотометрии, принцип которого был теоретически обоснован В. Ф. Барковским и В. И. Ганопольским с сотрудниками [21], [22]. Этот метод позволяет при измерении получать как положительные, так и отрицательные значения оптических плотностей (рис. 33). Причем соблюдение закона Бера в области отрицательных значений оптических плотностей наблюдается в широком интервале концентраций, несмотря на то, что теоретически ошибка в этой области возрастает быстрее, чем в области положительных значений (рис. 34). [c.71]

Большое внимание привлекли, в частности, сообщения об оптически активных соединениях, якобы найденных в метеоритах. Проверка показала, однако, что это связано с ошибками, свойственными спектрополяриметрам при измерении образцов с высокой оптической плотностью [37]. Когда же в метеорите, упавшем в 1969 г. в Австралии, были обнаружены рацемические аминокислоты, это истолковали как свидетельство их небиологического происхождения. [c.656]

Ход определения. Кварцевые кюветы дважды промыть спиртом, высушить на воздухе или в термостате. Чистые кюветы в собранном виде установить в оправу спектрофотометра и произвести отсчет их оптической плотности по отношению друг к другу для длины волны 313 ммк. Этот отсчет в пределах ошибки прибора должен быть равен О 0,005. [c.84]

Теоретически и экспериментально доказано, что при значении оптической плотности О — 0,434 (что соответствует светопропуска-нию 36,8%) ошибка измерения будет наименьшей. На рис. 38 показана зависимость относительной ошибки при определении концентрации растворов от величины измеряемой оптической плотности. Минимальная ошибка Амии = 2,9% наблюдается в интервале 0,3—0,7 единиц оптической плотности при измерении меньших и больших оптических плотностей ошибки измерения возрастают измерения О = 0,1 и 1,3 уже производятся с ошибкой, равной 2А ин, т. е. в 5,8%. [c.57]

Расс.могрим график зависимости относительной ошибки измерения (а, %) от оптической плотиости О (рис. 156). Минимальная ошибка Л,п,п - = 2,3"о наблюдается в интервале 0,3—0,70. При измерении меньших и больших оптических плотностей ошибки измерения возрастают измерения О = 0,1 и О = 1,3 уже производятся с ошибкой, равной 2Лпип. т. е. 5%. Теоретически и экспериментально доказано, что при О - 0,434 (свстопропуска1ше 30,8%) ошибка минима.тьна. [c.512]

Г = 36,8%) [57, 58]. На рис. 28 показана зависимость относительной ошибки ф от оптической плотности исследуемого раствора. Минимальная ошибка фмин = 2,9 наблюдается в интервале 0,3—0,7 единиц оптической плотности-, при меньших и больших значениях оптических плотностей ошибка измерения возрастает измерения /) = 0,1 и 1,3 уже проводятся с ошибкой, равной 2фмин> т. е. 5,8%. В соответствии с изменением точности измерения оптической плотности меняется и точность определения концентрации. Следовательно, условия определения концентрации будут оптимальными, когда размер кювет и концентрация раствора будут подобраны так, чтобы измерения проводились вблизи точки О = 0,434. [c.62]

Ошибки, связанные с факторами а, г, д, минимальны при использовании длины волны, соответствующей максимуму оптической плотности. Ошибки в измерении пропускания уменьшаются для ординаты, при которой уровень пропускания находится внутри оптимального рабочего интервала прибора (см. 4.2). Изменением концентрации или толщины поглощающего слоя можно отрегулировать величину пропускания до оптимального значения. Если поглощение света растворителем в рабочей области не позволяет производить точные измерения, то чаще всего прибегают к замене растворителя (см. 4.1). Если система имеет изосбестиче-скую точку, соответствующее ей значение длины волны удобно выбрать в качестве аналитического. При наличии примесей избранная ордината должна находиться в области их минимального поглощения. При отсутствии вредного действия растворителя или примесей аналитическую длину [c.158]

Минимальная погреш . (сть оптической плотности. Ошибки при измерении процента проиускашш или оптическо плотности могут возникать, например, за счет неопытности экспериментатора, некачественного проведения эксперимента (неправильная установка кювет в кюветное отделение, отсутствие стабилизации источника излучения, нестабильная работа усилителя и измерительного устройства прибора). Эти погрешности устранимы. [c.65]

Фотоэлектроколориметр ФЭК-60 отличается от описанных ранее моделей (ФЭК-М, ФЭК-56) тем, что он является одиофотоэлементным прибором оба потока излучений — относительный ( нулевой ) и измеряемый падают на один и тот же фотоэлемент. Вернее, на фотоэлемент попадает суммированный поток, который является результатом сложения двух указанных потоков излучений, модулированных в противофазе. Преимущество такой конструкции заключается в том, что исключаются ошибки, возникающие в результате некоторых различий в спектральной чувствительности фотоэлементов. Большая чувствительность прибора позволяет измерять пропускание растворов высоких концентраций (с оптической плотностью >3) методом дифференциальной спектрофотометрии. [c.76]

По закону Бугера — Ламберта — Бера оптическая плотность зависит от молярного коэффициента поглощения исследуемого раствора, концентрации раствора и толщины слоя. Теоретические расчеты показывают, что ошибка при определении концентрации исследуемого вещества минимальна, когда оптическая плотность исследуемого раствора равна 0,44. Практически хорошие результаты получаются при оптической плотности от 0,2 до 1. Значение молярных коэффициентов поглощения различных соединений меняется от долей единицы до 100 000. Оптическая плотность раствора прямо пропорциональна молярному коэффициенту поглощения, поэтому при толщине слоя примерно 1 см для веществ с высоким молярным коэффициентом поглощения нужно брать разбавленные растворы, если желательно, чтобы оптическая плотность растворов укладывалась в пределах 0,2—1. Например, если значение молярного коэффициента поглощения исследуемого вещества равно 100, толщина слоя 1 см, то для получения раствора, оптическая плотность которого примерно 0,5, нужную концентрацию моль1л) определяют по формуле [c.254]

Например, предварительные опыты показали, что исследуемая проба циклогексана содержит примерно 0,0016 г бензола в 100 мл пробы, отсюда молярная концентрация бензола равна 0,0002048 моль1л. Согласно табличным данным молярный коэффициент поглощения бензола при Я = 254,2 нм равен 240 тогда оптическая плотность пробы циклогексана при толщине слоя 1 см равна O = 0,0002048 240 = 0,0491. Измерение таких значений оптической плотности связано с очень большой ошибкой поэтому измерение проводят при длине кюветы, равной 10 см [c.262]

Определение общего содержания фосфатов фотоколориметрическим методом основано на образовании устойчивого желтого комплекса состава Н,РО -HVOj-ИМо Oj-w Н О и измерении его оптической плотности относительно раствора сравнения, содержащего определенное количество фосфатов. Относительная ошибка определения фосфатов в удобрениях, содержащих до 70 % , составляет +1,0%. [c.138]

Кажущиеся отклонения от закона Бера могут быть вызваны немонохроматичностью излучения. При измерениях оптической плотности или пропускания на спектрофотометрах можно выделить только узкий участок спектра, охватывающий излучения в некотором интервале длин волн. Ошибка, вносимая недостаточной монохроматичностью излучения, особенно сказывается в той области спектра, где наблюдается сильное изменение оптической плотности, т. е. на крутых склонах полосы поглощения, Она минимальна на максимумах и минимумах кривой. [c.649]

При больших значениях оптической плотности интенсивность про-ходяшего через раствор излучения заметно уменьшается, а значит, уменьшается и точность определения оптической плотности. Кроме того, в этом случае начинает сказываться рассеивание излучения раствором, и увеличивается вероятность отклонения от закона Беера. Все эти факторы способствуют возрастанию относительной ошибки при определении концентрации. При малых значениях оптической плотности также возрастает относительная ошибка, так как ошибка отсчета становится большой по сравнению с самой измеряемой величиной. [c.651]

Рис. 34. Записимость отпосмтельноГ ошибки от оптической плотности измеряемого раствора в методе двусторонней дифференциалг.ной спектрофотометрии для различных значений оптической плотности растворов сравнения Ао

Фотоэлектроколориметр ФЭК-60 — однофотоэлементный прибор. На фотоэлемент попадает суммированный поток, котор ь1Й является результатом сложения двух потоков излучений, проходящих через исследуемый и сравнительный растворы и модулированных в противо-фазе. Это исключает ошибки, возникающие в результате неодинаковой спектральной чувствительности фотоэлементов. Большая чувствительность прибора позволяет измерять пропускание растворов высоких концентраций (с оптической плотностью > 3) методом дифференциальной спектрофотометрии. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология