Алкилбензолы дезалкилирование

Активными катализаторами реакции дезалкилирования и изомеризации алкилтиофенов являются те же катализаторы, что и в реакциях дезалкилирования и изомеризации алкилбензолов. Известно, что свойства катализаторов, ускоряющих реакции дезалкилирования и изомеризации алкилбензолов, обусловлены присутствием на их поверхности функциональных групп, обладающих кислыми свойствами. [c.305]

РАЗНЫЕ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ (дегидрирование парафинов, полимеризация олефинов, дезалкилирование алкилбензолов) [c.247]

Не останавливаясь более подробно на некоторых других работах но дезалкилированию алкилбензолов в присутствии катализаторов каталитического крекинга, отметим, что в них, как и в упомянутых выше, имеются только качественные данные о влиянии природы и строения отщепляемых алкильных групп, а также ориентации алкильных и иных одновременно имеющихся в том или ином ароматическом соединении заместителей на скорость и глубину его каталитического крекинга. К тому же, эти данные были получены разными авторами в различных экспериментальных условиях для разных катализаторов, отличающихся как составом, так и способом приготовления. [c.276]

Явное влияние на величину энергии активации оказывают и заместители СНз и С1, не участвующие в реакции дезалкилирования. Если сравнить величины Е для дезалкилирования изопропилбензола, изомерных цимолов и хлоркумолов, то становится очевидным активирующее влияние метильного заместителя и пассивирующее хлора. Нам представляется, что полученные иами сопоставимые данные могут рассматриваться как лишний довод в пользу ионного механизма каталитического дезалкилирования алкилбензолов и некоторых их производных. [c.279]

К началу нашей работы в 1952 г. нам не были известны какие-либо сообщения о превращении гомологов фенола на алюмосиликатном катализато ре. После того как нам удалось получить фенол, крезолы и алкилбензолы при пропускании над алюмо-силикатным катализатором при 350° ксиленолов (т. кип. 210—225°С) с бензолом [1], были опубликованы рефераты патентов, описывающих дезалкилирование гомологов фенола Над алюмосиликатным катализатором [2], а также в присутствии кислого катализатора (конц. серная кислота, диметилсульфат) [3]. В конце 1954 г. было опубликовано исследование диспропорционирования крезолов и ксиленолов над алюмосиликатным катализатором [4]. В последующие годы было опубликовано несколько рефератов патентов по дезалкилированию гомологов фенола [5]. [c.296]

Известны также реакции дезалкилирования алкилбензолов действием хлорида алюминия и хлороводорода. Кроме того, обнаружены примеры и протодебромирования. Нагреванием при высокой температуре замещенных бромбензолов в присутствии смеси бромоводорода с уксусной кислотой удается гладко отщепить атом брома. Реакция протекает с высокой избирательностью из полизамещенного бензола удаляется атом брома, находящийся в орто- или(и) идрд-положениях к сильному ориентанту первого рода. [c.454]

Алкилбензол, где алкил—диэтил, я-пропил, изопропил, га-диизопропил, я-бу-тил, втор-бутил, /лрт-бутил Продукты дезалкилирования MgO—SiOa или А1аОз—SiO 400° С [114] [c.94]

Тяжелые фракции продуктов риформин-га (т. КИП.160—180° С), преимущественно, алкилбензолы Се Продукты гидро-дезалкилирования, преимущественно, ксилолы Ni Рн. = 20—40 бар, 550—650° С, Hj углеводород = 3 10 [2865] [c.161]

Процесс дезалкилирования катализируется теми же катализаторами, что и алкилирование, однако при более высоких температурах. Последнее обстоятельство является причиной возможного протекания побочных реакций, особенно когда процесс проводится в присутствии таких сильных кислот, как НР, Н2504 или Н3РО4. По этой причине более пригодными для дезалкилирования являются некоторые слабо кислотные контакты. В качестве таких катализаторов можно рекомендовать алюмосиликатный катализатор крекинга, активированную кислотной промывкой глину и обработанную фтористым водородом окись алюминия. Результаты опытов по дезалкилированию алкилбензолов на окиси алюминия, обработанной фтористым водородом, представлены в табл. 40 [720). Легко видеть, что чем больше длина боковой цепи, тем легче должна протекать реакция дезалкилирования. [c.199]

ДЕЗАЛКИЛИРОВАНИЕ АЛКИЛБЕНЗОЛОВ НА ОКИСИ Л.ТЮМИНИЯ, ОБРАБОТАННОЙ НЕ [c.199]

Дипропилбензол Продукты дезалкилирования Al b безводн. в присутствии бензола, 70° С, 30 мин, степень дезалкилирования 60 мол. %. Alda — алкилбензол (комплекс) условия те же, степень дезалкилирования 63,5 мол. % [1550] [c.251]

Впервые межмолекулярное перераспределение алкильных групп в присутствии окисных катализаторов наблюдали Г. Л. Натансон и М. Я. Каган [213]. При пропускании паров толуола над синтетическим алюмосиликатом при высокой температуре они получили смесь бензола, толуола и ксилолов. В случае этилбензола в тех же условиях происходило главным образом дезалкилирование с образованием бензола и этилена. Реакция дезалкилирования алкилбензолов была изучена позднее более детально [166, 214—217]. При этом было установлено, что отщепление алкильной группы в виде олефина облегчается по мере увеличения ее длины и разветвленности. В качестве примера можно привести результаты, полученные на алюмосиликатном катализаторе, содержав-щем 87% окиси кремния и 11% окиси алюминия, при 490° и объемной скорости 1,6 [216] (ср. [166, 214, 215]). Степень дезалкилирования различных моноалкилбензолов при этом составляла (%) [c.25]

Аналогичная зависимость между строением алкила и легкостью дезалкилирования отмечена и для производных нафталина [166]. Характер этой зависимости позволил предположить, что дезалкилиров-ание в присутствии алюмосиликатов в отличие от термического крекинга алкилбензолов, на скорость которого природа алкила влияет сравнительно мало [216, 218], является гетеролитическим процессом, катализируемым кислотными центрами алюмосиликата [215, 216, 218, 219]. [c.25]

Нами было найдено, что имеется прямая связь между активностью исследованных нами катализаторов в отношении реакции изомеризации 2-этилтиофен а в 3-эти лтиофен и их общей поверхностной кислотностью (рис. 5). Этот факт может указывать на близость механизмов изомеризации алкилтиофенов и алкилбензолов. Однако для реакции дезалкилирования 2-этилтиофе-на нам не удалось найти прямой связи между активностью катализаторов и их кислотностью (рис. 5). Кроме того, нами было найдено, что после обработки водяным паром активность алюмосиликатного и кремний-циркониевого катализаторов в отношении реакции дезалкилирования 2-этилтиофе-на снижается, хотя известно ПО], что обработка водяным паром не влияет на силу и число кислых центров на поверхности этих катализаторов. [c.305]

Считается, что реакция дезалкилирования алкилбензолов протекает по карбониево-ионному механизму [11]. Поэтому скорость дезалкилирования алкилбензолов увеличивается с разветвлением алкильной цепи. Мы нашли, что скорости дезалкилирования 2-метил- и 2-этилтиофе-нов близки и меньше скорости дезалкилирования 2-изопропилтиофена. Полученных данных, однако, недостаточно для суждения о механизме дезалкилирования. [c.305]

Найден катализатор для жидкофазного окисления сульфидов до сульфоксидов и сульфонов и начато изучение механизма реакции. Предполагается, что реакция окисления идет по цепному механизму. На катализаторах, используемых для дезалкилирования и изомеризации алкилбензолов, протекают те же реакции и с алкил-тиофенами. Причем для реакции изомеризации алкилтиофенов имеется прямая связь между активностью катализаторов и их общей поверхностной кислотностью. [c.616]

С помощью микрокаталитического импульсного метода Мохида и Йонеда [26] изучали дезалкилирование алкилбензолов на катализаторе крекинга. Их целью было показать, как по данным изме- [c.45]

Значительное количество бензола и нафталина получают при дезалкилировании алкилбензолов и алкил-нафталинов. Напишите уравнения реакций получения а) бензола из толуола, б) нафталина из а- и р-метилнаф-талинов. [c.152]

Дезалкилирование алкилфенолов и алкилбензолов зависит от характера алкильной группы. Длинные алкильные группы разрушаются легче, чем короткие. При содержании в алкильной группе 3 углеродных атомов или больше дезалкилирование протекает легко. Метильные и этильные группы отщепляются очень трудно и лишь при жестких условиях реакции. Например, при 400° дезалкилирование первичного бутилбензола протекает на 14%, вторичного на 52% и третичного па 84%. [c.345]

Лимитирующим этапом, по-видимому, является, как и ир крекинге алкилбензолов [538], распад протонированной формы I, так как скорость дезалкилирования уменьшается при замене третичного алкила на вторичный и первичный реакционная способность алкилтиофенов линейно связана с величинами АЯс (рис. 55). Объяснение этого факта аналогично данному при обсуждении механизма изомеризации алкилтиофенов [235]. [c.131]

Примером разрушения а-комплексов с потерей алкильного катиона является дезалкилирование вторичных или третичных — но не первичных — алкилбензолов при совместном действии галогеноводородов и галогенидов алюминия эта реакция, конечно, обратна реакции алкилирования [36]. Освобождающийся карбониевый ион может подвергаться перегруппировке и дальнейшим реакциям с присутствующими ароматическими веществами. По такому пути может происходить диспропорционирование алкилбензолов в сходных, но более мягких условиях. В присутствии фтористого водорода и фтористого бора [166] или бромистого водорода и бромистого алюминия [167] многие моноалкилбензолы быстро превращаются в бензол и соответствующий 1,3-диалкилбензол, в то время как диалкил-бензолы более медленно переходят в бензол и 1,3,5-триалкилбензолы. При диспропорционировании первичных алкилбензолов структура алкильных групп сохраняется [166, 167]. Скорость, с которой реагируют моноалкилбензолы, изменяется в зависимости от природы алкильной группы в ряду [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология