Теплоты гидрогенизации

По теплотам гидрогенизации и константам равновесия реакций изомеризации получены следующие разности энтропий для изомеров трех пентенов [19, 43] [c.103]

Здесь (АНп)о и — соответственно теплоты гидрогенизации [c.179]

Теплота гидрогенизации креозотовых масел в бензин на 35— 40% больше теплоты гидрогенизации среднего масла. [c.275]

Логарифмы констант устойчивости комплексов иона серебра с олефинами линейны относительно их теплот гидрогенизации [c.468]

Рассчитанная последовательность реакций находится в. согласии с опытом. Нижний ряд табл. 2 дает в порядке воз- растания Е реакции дегидрогенизации углеводородов, образования вторичных аминов из первичных (например, дифениламина и NHз из анилина, где связь С—N1 близка к =С— —N1), дегидрогенизации аминов, дегидратации спиртов, ди-меризации этилена в бутилен, миграции связи С = С в цепи, дегидрогенизация спиртов, гидрогенизации связи С = М. В таком возрастающем порядке по своей легкости действительно протекают реакции на №. В согласии с опытом расчет дает,, что разность между Е реакции гидрогенизации олефина и Е дегидрирования парафина равна теплоте гидрогенизации, АН —30 ккал моль [47]. [c.27]

Теплоты гидрогенизации органических соединений [c.606]

Теплота гидрогенизации, кал/моль [c.606]

Гидрогенизация 1 г-моля олеиновой кислоты в стеариновую кислоту (теплота гидрогенизации 53 кал), теплота, выделяющаяся при гидрогенизации, рассчитана из теплот горения ненасыщенного и насыщенного соединения [c.255]

Разность теплот гидрогенизации этана и гексафенилэтана по реакциям [c.40]

Второй важный довод в пользу существенной роли резонансных взаимодействий в молекулах типа бензола основывался на их чрезвычайно высоких теплотах образования и соответственно на низких теплотах гидрогенизации. Эти эффекты были объяснены резо нансной стабилизацией. Аналогичная ситуация имеет место, по-видимому, в случае классических молекул с сопряжением и сверхсопряжением. И у них теплоты гидрогенизации на одну двойную связь меньше, чем у этилена. Это видно из данных, приведенных в табл. 4 в последнем столбце даны разности в теплотах гидрогенизации рассматриваемого соединения и соответствующего числа молекул этилена. Эту величину можно назвать [37] энергией стабилизации. [c.71]

Таблица 4 Теплоты гидрогенизации и энергии стабилизации газообразных олефинов при 25°

Тепловой эффект первой реакции вдвое больше теплоты гидрогенизации этилена (х). Во второй реакции образуются две СН с выделением удвоенной [c.72]

Таким образом, теплота гидрогенизации бутадиена может и не быть точно равна удвоенной теплоте гидрогенизации этилена, даже если между крайними двойными связями нет резонансного взаимодействия. Точно удвоенное значение получилось бы только, если бы сумма членов в скобках в уравнении (4-4) была равна нулю. Современная теория предполагает, что это именно так, поскольку делается необоснованное допущение, что Есс = Есс и Есн = Есн- Если члены в квадратных скобках не обращаются в нуль, то теплота гидрогенизации бутадиена должна отличаться от удвоенной теплоты гидрогенизации этилена даже при отсутствии резонансной стабилизации. [c.73]

Мы видели, что укорочение связи углерод-углерод при изменении гибридизации углерода больше, чем соответствующее укорочение связей углерод-водород. Если относить эти изменения за счет специфических изменений в свойствах связи при переходе от одной гибридизации к другой, а не за счет резонансных взаимодействий, мы должны считать, что и энергии связей должны изменяться сходным образом. В таком случае энергия связи С—С должна сильнее изменяться в зависимости от гибридизации каждого атома углерода, чем энергия связи С—Н, и поэтому выражение в скобках в уравнении (4-4) должно быть положительным. При этом теплота гидрогенизации бутадиена должна быть меньше удвоенной теплоты гидрогенизации молекулы этилена, так что у бутадиена должна наблюдаться положительная энергия стабилизации. Таким образом, тот факт, что бутадиен [c.73]

И в этом случае теплота гидрогенизации идеальной молекулы пропилена, не имеющей резонансных взаимодействий, отличается от теплоты гидрогенизации [c.74]

Теплота, выделяющаяся при образовании 1 моля вещества из элементов, причем исходные вещества и продукты предполагаются находящимися в стандартном состоянии. Косвенно эту величину можно определить из теплоты сгорания или теплоты гидрогенизации (см. ниже). [c.286]

Для вычисления энергии делокализации из экспериментальных данных обычно используют один из двух методов. Первый из них (более точный, но менее распространенный) основан на сравнении теплоты гидрогенизации сопряженной молекулы с теплотой гидрогенизации гипотетической молекулы с таким же числом двойных связей, однако эти связи считаются изолированными (несопряженными). Второй метод основан на сравнении теплоты образования, вычисленной из теплоты сгорания, с теплотой образования, полученной суммированием энергий связей. Разность вычисленных таким образом теплот образования дает экспериментальную оценку теплоты делокализации. [c.424]

Эти обобщения подтверждаются также многочисленными данными по теплотам гидрогенизации [123]. [c.155]

При последовательном присоединении водорода к бензолу получены следующие данные о теплотах гидрогенизации для отдельных ступеней процесса [78] [c.121]

Теплоты гидрогенизации и энергии стабилизации в растворе (25°) [c.93]

Бензол — наиболее известное из соединений, стабилизированных резонансом . Он гораздо устойчивее, чем можно было бы ожидать от соединения, содержаш,его три невзаимодействующие двойные связи. Энергия резонанса оксиериментально измеряется сравнением теплот гидрогенизации веществ, таких, как бензол и циклогексен, причем последний служит стандартом для сравнения. Если бы бензол содержал три этиленонодобные двойные связи, то теплота, выделенная при полном гидрировании его, была бы втрое больше таковой для случая гидрирования циклогексепа. Разность между теплотой гидрогенизации трех молей циклогексепа и моля бензола определяется как энергия резонанса бензола. [c.117]

При сравнении теплот гидрогенизации однозамещенных этиленов, содержащих различные алкильные группы, видно, что теплота гидрогенизации их практически постоянна [29] [c.155]

Реакция сопровождается положительным тепловым эффектом это следует из сравнения теплот гидрогенизации обоих изомеров [32] (ср. стр. 112). Для диэтилового эфира малеиновой кислоты АН=—33,519 0,153 кка г/жоль, а для диэтилового эфира фумаровой кислоты ДН=—29,303 0,148 ккал1моль. [c.210]

Смис [И] вычисляет из данных для теплот гидрогенизации и энтропий следующие приближенные уравнения для свободной энергии разбираемых реакций [c.373]

В 1936 г. Кистяковский н его сотрудники сообщили эиергип резонанса для бензоля и различных сопряженных диенов. Энергия резонанса определялась как разница между теплотой гидрогенизации рассматриваемого соединения и теплотой гидрогенизации, оцененной для соответствующей нерезонирующей модели [1]. В случае бензола эталонным состоянием был гипотетический циклогексатриен с приписанной ему теплотой гидрогенизации, в три раза большей, чем теплота гидрогенизации циклогексена. Энергия резонанса бензола относительно этой модели равна 36,0 ккал моль. Однако, так как можно было бы использовать и другие равным образом приемлемые эталоны для сравнения, ясно, что выраженная таким способом энергия резонанса не является внутренним свойством молекулы, а изменяется в зависимости от выбора моделей. Дальнейшие трудности проистекают из факта, что величины, рассчитанные по способу Кистяковского, включают не только энергию сопряжения, но также и изменения энергии из-за сжатия связей, изменений в гибридизации, работы по разделению зарядов, пространствеппых влияний и т. д. [c.89]

Энергии стабил. и напряжения из теплот гидрогенизации 91 [c.91]

Калори етр, использованный для измерений теплот гидрогенизации, был описан ранее [6]. Точность результатов — во всех случаях примерно 0,5%—-относится к веществам в растворенном состоянии. Выведенные отсюда энергии стабилизации включают разницу между теплотами растворения реагирующего вещества и продукта гидрогенизации. Однако вводимая этим фактором неточность кажется малой, по крайней мере в случае относительно неполярных молекул. Вычисление энергии стабилизации тропилидена из данных Кистяковского для газовой фазы [7] дает величину 6,7 ккал1моль, если принять за эталон утроенную теплоту гидрогенизации цчклогептена. Тот же самый метод расчета, примененный к данным для раствора [6], дает сравнимую цифру 7,1 ккал моль. Более того, разница между теплотами растворегтя (в уксусной кислоте) высокополярного тропона ( -0,14 ккал/моль) и циклогептана (-Ы,52 ккал моль)—только 1,66 ккал моль. [c.92]

Чтобы избежать путаницы в тер.чинолотии, предлагается значения, полученные из теплот гидрогенизации или сожжения, согласно принятой процедуре, называть энергиями стабилизации . Термин энергия сопряжения в настоящей статье используется для обозначения чисто электронной стабилизации, связанной с делокализацией BJ eктpoнoв. Строго говоря, казалось бы, что термин энергия резонанса должен включать энергии сопряжения, сжатия и разделения заряда, так как эти эффекты тесно связаны и не действуют независимо друг от друга. [c.92]

Циклооктатетраен — в некоторых отношениях одно из наиболее интересных среди изученных до сих пор соединений. Общепринято, что молекула этого вещества имеет форму ванны [8] с углами С = С—С около 120°, но с углами между соседними двойными связями близкими к 90° благодаря повороту вокруг промежуточных простых связей. В такой неплоской молекуле резонанс должен быть сильно подавлен, поэтому энергия стабилизации мала. Теплота гидрогенизации циклооктатетраена в уксусной кислоте при 25° равна —97,96 0,05 ккал , моль (табл. 1) [5]. В соответствии с предположением, что теплота гидрогенизации нерезонирующего циклооктатетраена в четыре раза больще, чем г ис-циклооктена (—22,98 0,10 ккал,1моль) [9], энергия стабилизации, [c.93]

Дёринг и Нокс [14] обнаружили, что дибромтропили-ден претерпевает термическое элиминирование бромистого водорода с образованием резонансно стабилизированного бромистого тропилия. После этого открытия замечательные свойства ароматической системы, представленной катионом тропилия [15], привлекли к себе внимание. В сотрудничестве с проф. Дёрингом и его группой в Иэйле удалось измерить теплоту гидрогенизации хлористого тропилия, равную —86,23 0,08 ккал/.ноль . Теплота гидрогенизации бромистого тропилия равна —89,06 0,17 ккал/моль, и эта разница, очевидно, указывает на некоторую ассоциацию ионов галоидного тропилия или образующегося при гидрогенизации галогеноводорода в используемом растворителе. Ввиду осложнений, вносимых этой проблемой и сольватацией, мы не пытались оценить энергию стабилизации в ионе тропилия, а довольствовались [c.97]

Оценено по теплоте гидрогенизации метиленциклогептана [13] с поправкой, равной 1,5 ккал/моль, обусловленной разницей в степени замещения (с.м. [1Ь]), [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология