Гидрогенизация с хлористым алюминием

Известны промышленные процессы изомеризации на хлористом алюминии в его присутствии можно осуществлять реакцию при низких температурах — от 50 до 150° С. Поскольку процессы подробно описаны [8, 75], далее они не рассматриваются. Весьма активно влияют на реакцию изомеризации катализаторы гидрогенизации и дегидрирования (сульфид вольфрама, окись молибдена, платина и др.) [76—79]. В промыщленности широко применяют платиновые и палладиевые катализаторы на кислых носителях — синтетических алюмосиликатах и фторированной окиси алюминия [7, 78, 80]. Эти катализаторы активны при 370—480° С. Несмотря на менее благоприятные термодинамические условия проведения реакции, чем при использовании хлористого алюминия, над платиновыми катализаторами также удается достичь глубокой изомеризации легких углеводородов. Так, степень изомеризации н-пентана за один проход может достигать 50—60% [c.330]

Основными реакциями указанных типов углеводородов, протекающими в присутствии хлористого алюминия, имеющими принципиальное значение, являются диссоциация, дегидрогенизация, гидрогенизация, изомеризация, циклизация, полимеризация, алкилирование и ароматизация.. [c.146]

Клинг и Флорентин [75] изучали гидрогенизацию нафталина при температурах 400 —500° С в присутствии небольшого количества хлористого алюминия и нашли значительное образование производных бензола. [c.90]

Это —немногие примеры, которые позволяют использовать сведения, представленные в таблицах различных каталитических реакций органических и неорганических соединений для анализов и сравнений. Катализаторы можно классифицировать также по присущим им функциям, т. е. как вещества, способствующие ослаблению связей, и как вещества, образующие промежуточные продукты присоединения. Первоначальные изменения, вызываемые хлористым алюминием, например в углеводородах, могут сводиться к активации водородных атомов, ведущей в некоторых случаях к ослаблению связей. Активация водородных связей проявляется при гидрогенизации и дегидрогенизации, а также конденсации в ароматическом ряду и в реакциях крекинга и обмена. Миграция галоидных атомов в углеродных цепях и циклах под влиянием хлористого алюминия наблюдается при реакциях изомеризации. Окись магния и титана, глины и некоторые природные земли способствуют разрыву углерод—углеродной связи. Наиболее типичные катализаторы для реакций галоидирования — это вещества, обычно применяемые в качестве носителей при реакциях в паровой фазе. Некоторые катализаторы способны к образованию двойных солей с реагирующими веществами в этом случае стабильность промежуточных продуктов определяет их каталитическое действие. [c.4]

Гидрогенизация тяжелых масел давление выше 56 ат Хлористый алюминий и углеводороды, образующие двойные соединения 3332 [c.304]

Полимеризация изобутилена при комнатной температуре смесь парафиновых углеводородов, полученная после гидрогенизации, очень неустойчива при 435° и одноминутном действии хлористого алюминия то же наблюдается и у циклических соединений, полученных при полимеризации число циклов у продукта реакции меньше, чем у исходного материала пенсильванское минеральное масло, обработанное хлористым алюминием в тех же условиях, не показало уменьшения числа циклов продукты полимеризации, полученные из циклогексена, при нагревании до 435° оказались более устойчивыми, чем продукты, полученные из изобутилена, в частности не наступало разрушения циклов природные циклические масла приблизительно с таким же молекулярным весом оказались лишь немного более стойки, чем продукты полимеризации, получаемые из циклогексена [c.461]

Закись никеля с хлористым цинком или хлористым алюминием фосфорная кислота с закисью никеля и железом 10 частей восстановленного железа и 2 части гексагидрата хлористого магния катализатор гидрогенизации и катализаторы полимеризации, например хлористый магний, хлористый цинк, хлористый алюминий [c.474]

Катализаторы полимеризации хлористый алюминий хлористый цинк, хлористый магний, серная кислота, фосфорная кислота, хлорная кислота, фтористый бор в присутствии катализаторов гидрогенизации окисей или сульфидов металлов левой части VI группы, например окиси молибдена [c.474]

Одной из первых реакций гидрополимеризации является реакция Наметкина, открытая в 1936 г. [545]. Сущность ее заключается в том, что процесс полимеризации алкенов, происходящий под влиянием кислот или хлористого алюминия, сопровождается одновременной гидрогенизацией образующихся полимеров [c.205]

Данные табл. 15 показывают, что побочные реакции, приводящие к образованию метана, этапа и пропана, наблюдаются с хлористым алюминием при 125° и почти полностью устраняются путем применения водорода под давлением. При 150° начинается деструктивная гидрогенизация, приводящая к большим выходам метана [114]. Аналогичное явление происходит на никель-алюмосили- [c.81]

На основании исследования продуктов деструктивного окисления, гидрогенизации, сплавления с безводным хлористым алюминием и гидролиза Н. М. Караваев и И. М. Венер пришли к выводу, что в кукерсите, так же как в битуме, извлеченном из него после нагревания при 350°, фенольные группировки присутствуют в скрытой кетоформе. Во время же перегонки они переходят в энольную форму. [c.167]

Продукты синтеза не содержат фракции смазочного масла, но представляют собой прекрасное сырье для получения такого масла путем реакции хлорирования и уплотнения при помощи хлористого алюминия. Лучшие смазочные масла получаются из фракций, кипящих в пределах 125—225° С. Смазочные масла, получаемые из продуктов синтеза, отличаются хорошими качества.ми благодаря высокому содержанию водорода, низкому удельному весу и низкой точке застывания. Путем гидрогенизации возможно еще больше повысить их качества. [c.743]

Как показали исследования Шмерлинга [263], при взаимодействии хлористых алкилов с изопарафиновыми углеводородами в присутствии хлористого алюминия выход продуктов алкилирования крайне мал вследствие реакции межмолекулярной гидрогенизации, приводящей к превращению хлористого алкила в соответствующий парафиновый углеводород. [c.121]

Анализ опубликованных и обсуждаемых здесь данных по взаимодействию хлористых алкилов с углеводородами различных классов показывает, что наиболее эффективным катализатором в таких реакциях является хлористый алюминий. Однако, как мы уже обращали внимание, в этом случае возможна реакция межмолекулярной гидрогенизации, в результате которой хлористые алкилы могут превращаться почти полностью в соответствующие парафиновые углеводороды. Поэтому существенный интерес представлял поиск активного, но вместе с тем достаточно мягкого катализатора, который не вызывал бы побочных реакций при взаимодействии хлористых алкилов с углеводородами, особенно с парафиновыми. [c.122]

С хлористыми алкилами. Изопарафины (в отличие от ароматических углеводородов) подвергаются алкилированию при обработке хлористыми алкилами в присутствии хлористого алюминия в малой степени вместо этого происходит межмолекулярная гидрогенизация, при которой галоидный алкил восстанавливается в соответствующий парафин и хлористый водород, причем водород поставляется исходным изопарафином, превращающимся при этом в парафинистый продукт самоконденсации или в ненасыщенный углеводород, соединяющийся с хлористым алюминием в нижнем слое. Суммарная реакция подобна реакции перераспределения водорода с олефинами (см. стр. 137) [c.141]

Растворители, применяемые в процессах полимеризации, должны быть свободны от примесей. Очистка обычно производится путем перегонки над металлическим натрием, или гидрогенизацией в сочетании с обработкой хлористым алюминием, или, наконец, промыванием концентрированной серной кислотой с последующей сушкой. [c.168]

Имеется патент [98] на производство о- и л-ксилолов под действием формальдегида на толуол в присутствии хлористого водорода и конденсирующего вещества, папример хлористого алюминия, и иа гидрогенизацию полученных таким образом о-и л-хлорксилолов. [c.643]

Дегидрирующее действие хлористого алюминия по отношению к бензолу было затем показано на примере превращения азобензола в л-аминодифенил с выходом 70 —80% [40]. Было установлено, что указанная реакция проходила через следующие этапы, причем в каждой стадии реакции гидрогенизации и дегидрогенизации играют значительную роль [c.659]

Однако среди образующихся продуктов не обнаружены тиацикланы — один из важнейших типов насыщенных СС нефти. Реалистические пути ге ерации нефтяных циклических сульфидов до сих пор не выявлены. Делались попытки объяснить образование тиацикланов гидрогенизацией тиофенов с последующей частичной изомеризацией тиациклопентанов. Гидрогенизация тиофенов в тио-фаны осуществлена экспериментально, но. изомеризовать метил-тиациклопентан в тиациклогексан не удалось даже при длительном кипячении с хлористым алюминием [317]. Заметим, что нет никаких фактов, которые указывали бы на сколько-нибудь существенное значение процессов гидрирования ароматических циклов в эволюции природных нефтяных систем. [c.75]

Однако, как показали исследования С. С. Наметкина и 1Л. Г. Руденко, процесс полимеризации в присутствии хлористого алюминия, аналогично реакциям в присутствии серной кислоты, солровождается образованием насыщенных и ненасыщенных соединений, т. е. также реакциями дегидрогенизации—гидрогенизации по схеме [c.148]

Циклогексилбензол был получен гидрогенизацией бифенила и циклогексинилбензола реакцией между хлористым или бромистым циклогексилом и бензолом в присутствии хлористого алюминия и из бензола и циклогексена или циклогексанола в присутствии хлористого алюминия серной кислоты , или галоидных соединений бора [c.569]

Хлористый алюминий нашел широкое применение в качестве катализатора разнообразных процессов органического синтеза (реакция алкилирования, ацилирования, гидрогенизации, изомеризации и др.). Каталитические свойства AI I3 используют при производстве смазочных масел и моторных топлив, синтетического каучука AI I3 применяют для очистки нефти и масел от серы [4]. [c.517]

Результаты Наметкина и его сотрудников находятся в согласии со свойствами хлористого алюминия и подобных ему катализаторов активировать некоторые водородные атомы углеводородов. Эта активация вызывает реакции гидрогенизации и дегидрогенизации, описанные выше, так же как и алкилирование изопарафинов, рассмотренное в предыдущем разделе. Необходимо упомянуть, что небольшие количества кислорода ускоряют полимеризацию олефинов [124а]. [c.44]

Для гидрогенизации углеводородных масел в качестве заменителя хлористого алюминия предлагалась смесь эквимолекулярных количеств хлори-хтого алюминия и фенола [190, 191]. [c.295]

При действии таких химических реагентов, как серная кислота, хлористый алюминий или хлористый цинк, на насыщенные или ненасыщенные алифатические или ароматические углеводороды (например, нефть, крекинг-бензин, каменноугольную смолу) может происходить одновременно несколько реакций. Часто соответствующие соединения подвергаются вначале дегидрогенизации, затем полимеризации и, наконец, гидрогенизации. Эти процессы могут вести к образованию смолы или асфальтообразных веществ и часто происходят при перегонке даже в отсутствии кислорода. Смолообразные вещества, получающиеся при дегидро- и гидро полимеризационных процессах, не являются истинными полимерами олефинов, первоначально присутствовавших в продукте, а представляют собой продукты процессов крекинга и дегидрогенизации, сопровождающих полимеризацию. [c.641]

Гидрогенизация ароматики в высококипящие углеводороды смесь окиси углерода и водорода в присутствии тех же катализаторов, содержащих добавки щелочей (едкий натр или гидрат окиси лития), при 270— 350°, под высоким давлением, превращается в низкокипящие жидкие углеводороды, которые в свою очередь под давлением и при температуре ниже 250° в присутствии безводных неорганических галогенидов, например хлористого алюминия, превращаются в высококипящие углеводороды [c.281]

Гидрогенизация дифенила в дициклогексил температура ниже 160 начальное давление 90—100 ат продукт реакции, нагретый при перемешивании с 25 частями хлористого алюминия до 160—290°, дает 32% гексаметиленовых соединений, главным образом диметилциклогексана (определяемого по Зелинскому дегидрогенизацией в соответствующее ароматическое соединение) получается 12,4% пентаметиленовых соединений и 55,6% углеводородов ряда метана сравнением этих данных с результатами аналогичных опытов, проведенных с применением дифенила и хлористого алюминия, было установлено, что вследствие большой стабильности бензольного ядра разъединение циклов проходит гораздо легче для дифенила, чем для дицик-логексила у последнего главным образом происходит разрыв цикла с образованием алкилциклогексанов [c.283]

КбтеМ пературной гидрогенизации I35] переработкой в прису1 " ствии толуола (тереалкилирование) над алюмосиликатным катализатором [Э6—40] или в присутств ии хлористого алюминия [41], а также деалкилированием при участии водяного пара [42, 43]. [c.97]

Другой способ превращения смесей углеводородов (полученных деструктивной гидрогенизацией каменного угля, крекингом нефтяных продуктов или низкотемпературной сухой перегонкой каменного угля) в продукты, имеющие более высокую температуру ккпения, состоит в том, что эти углеводороды подвергают действию галоидов, веществ с подвижным атомом галоида, или галоидных соединений элементов от 111 до VIII группы периодической системы . Процесс этот осуществляется обычно при температуре ниже 100°. В качестве примера приводится такой случай 10 ч. среднего масла с темп. кип. 200— 270° обрабатывают 1—2 ч. хлоропроизводных метанового ряда и 1 ч. хлористого алюминия при температуре ниже 40° е таком растворителе, как например бензол. happell разработал способ, по которому углеводородные масла, содержащие нафтены, могут быть подвергнуты конденсации с продуктами хлорирования газообразных углеводородов в присутствии хлористого алюминия. Продукты поступают во вторую зону реакции, где их обрабатывают дополнительным количеством хлористого алюминия при более высокой температуре. При этом имет место, по словам автора, разложение с образованием бензина и высококипящего масла. Из твердого парафина или из углеводородов, средний молекулярный вес которых колеблется от 170 до- 250, в присутствии хлористого алюминия и таких агентов, как хлор, кислород или сера, может быть получено вязкое смазочное масло (с выходом в 50—60%) [c.226]

Среди продуктов превращения циклогексена под влиянием хлористого алюминия нами было обнаружено два высокомолекулярных углеводорода, при ближайшем исследовании оказавшихся один — непредельным пентамером циклогексена, тетрациклогек-силциклогексеном, другой — тетрациклогексилбензолом. Близкие друг к другу по своему молекулярному весу и строению, эти два углеводорода относятся друг к другу как непредельный полимер циклогексена к продукту частичной дегидрогенизации этого полимера, замещенному ароматическому углеводороду. На этом примере ясно определяется взаимная генетическая связь трех основных групп углеводородов, образующихся в данном случае под влиянием хлористого алюминия, т. е. углеводородов предельного характера, непредельных полимеров и ароматики. Очевидно, мы имеем здесь частный случай, когда образующийся в первую очередь непредельный полимер циклогексена, его пентамер, претерпевает далее одновременно гидрогенизацию с образованием соответствующего гидрополимера и дегидрогенизацию с образованием соответствующего ароматического углеводорода — тетра -циклогексилбензола. [c.233]

Наибольшее промышленное значение имеет гидрогенизация нефти и смол, каменного и бурого угля, а также жиров. Целью гидрогенизации нефти является повышение содержания в ней наиболее ценных легких погонов, которое повышается от 10 — 15% в непереработанной нефти до 90% и выше. Обычно гидрирование нефти комбинируют с крекингом. Последний состоит в нагревании жидкой нефти до 410 — 430° под давлен 1ем в 4 — 10 ат или ее иаров при 500 — 600° с железом, никелем, хлористым алюминием и т. д. в качестве катализаторов. При крекировании сложные молекулы распадаются на более легкие угле- [c.486]

Ио данным Шмерлпнга [16] и дру1их исследователей, парафины и наф-гепы, в противоположность ароматическим углеводородам, пе алкилируются галоидными алкилами в присутствии хлористого алюминия. Было показано, что в данном случае вместо реакции алкилирования происходит межмолекулярная гидрогенизация, вследствие которой галоидалкил восстанавливается в соответствующий парафин и хлористый водород. Ори алкилировании изобутана и изонентана изопропилхлоридом в присутствии хлористого алюминия наблюдалось образование из изопропилхлорида пропана с выходом до 90% от теории. [c.395]

Г. Фейлъхенфелъд (Н. Feil henfeld). Иерусалим, Израиль. Докладчики упоминают процесс деструктивной гидрогенизации под высоким давлением. Имеется ли у них опыт деалкилирования ароматических углеводородов, например, выделенных из керосинового экстракта Эти результаты представляют несомненный интерес для иромышленности, так как низшие ароматические углеводороды — бензол, толуол и ксилолы —имеют значительно больший сбыт, чем высшие гомологи. Бромистый алюминий как жидкофазный катализатор, в связи с лучшей его растворимостью дает значительные преимущества по сравиению с хлористым алюминием. Известны JHI докладчикам промышленные процессы деалкилирования, освованвые на применении бромистого алюминия вместо хлористого [c.179]

Хлористый алюминий занимает в превращениях органических соединений совершенно особое место. Этот эффективный реагент с успехом использовался и используется для осуществления весьма большого числа разнообразных реакций. Он активирует такие превращения, как алкилирование, деалкилирование, гидрогенизацию, дегидрогенизацию, циклизацию, обессеривание, полимеризацию, конденсацию, крекинг, изомеризацию и ряд других. Большое значение хлористый алюминий имеет не только в лаборатории, но и в ряде промышленных процессов, Бо.иьшая реакционная способность безводного хлористого алюминии, образование им с органическими соединениями комплексов, в которых органические молекулы приобретают новые свойства вступать в химические реакции,— все это приводит к тому, что, несмотря на имеющееся огромное число исследований в этой области, почти в каждом вновь выходящем выпуске химических журналов описываются новые попытки по изучению действия хлористого алюминия на разнообразные органические соединения, нередко приводящие к интересным результатам. Большое число патентов по применению хлористого алюминия в промышленности органической химии подтверждает важное промышленное значение хлористого алюминия. [c.5]

В 1885 г. было изучено paзJJl aгaющee действие хлористого алюминия и была выдвинута теория совместного течения гидрогенизации и дегидрогенизации [27]. В том же году был оиисаи способ разделения смеси трех ксилолов и этилбензола, образующихся при де11ствии хлористого алюминия на толуол [28]. [c.18]

Образование к.-пропилбензола в реакции хлористого аллила с бензолом и хлористым алюминием приписывается [44] гидрогенизации промежуточно образующегося З-хлорпропилбензола. Если алкилирование сопровождается отщеп.лением галоидного водорода и соединением бензола в месте олефиновой связи, то образование нормальных алкил-бензолов в приведенных выше реакциях Фриделя—Крафтса может быть объяснено только рядом внутримолекулярных обратимых обменов в самом алкильном остатке или же расщеплением и соединением частей так, чтобы в радикале образовалась нормальная цепь. [c.105]

Гидрогенизация этого типа, как выяснилось, происходила при обработке Р-(п-хлорфенил)-коричной кислоты или 1, 1-бис-(/г-хлорфенил)-2-бензоилэтилена бензолом п хлористым алюминием. Ее продуктами были соответственно р, р-дифенилпропионовая кислота или а-бепзгидрилацето-фенон. [c.485]

При попытке осуществления реакции 1,1-диарил-2-ацилэтиленов с бензолом и хлористым алюминием наблюдались [53] явления восстановления. Вместо конденсации происходила только гидрогенизация до соответствующих насыщенных диарилкетонов [c.662]

Поскольку хлористый алюминий способен вызывать конденсацию углеводородов с выделением водорода, то он был предложен в качестве катализатора для деструктивной гидрогенизации полициклической ароматики [55]. Применение хлористого алюминия для этой цели обусловлено его способностью активно катализировать расщепление, а также его свойствами как конденсирующего и дегидрогенизирующего агента. Он-не только расщепляет углеводороды в непредельные соединения, являющиеся акцепторами водорода, но вызывает также выделение водорода, способствуя конденсации, сопровождающейся дегидрированием. При применении хлористого алюминия в качестве катализатора гидрогенизация может иметь место даже без воздействия водорода под высоким давлением [56]. [c.663]

Поскольку, как это часто было показано, действие хлористого алюминия иа ароматические углеводороды приводит к образованию смеси продуктов конденсации, гидрогенизации, перегруппировки и расщепления, авторы не считают целесообразным давать соответствующую классификацию этих реакций. Вышеприведенная таблица 34 содержит перечень наблюдений, которые были сделаны в отношении продуктов реакции, полученных при действии хлористого алюминия па ароматические и гидрированные полицикличес1ше углеводороды. [c.724]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология