Железо комплексы тройные

Подобного рода комплексы могут быть образованы за счет я-электронов двойных, тройных и ароматических связей Так, известны комплексы карбонилов железа с диеновыми системами [c.42]

Причины мешающего влияния различных элементов и методы устранения этого влияния были подробно рассмотрены [1313]. Железо (111) и кобальт образуют с нитрозо-К-солью комплекс, вследствие чего оптическая плотность раствора снижается. Влияние железа устраняют связыванием его в ацетатный или фторидный комплекс. Церий (IV) также образует коричнево-красное тройное соединение, хром (III), никель и медь дают окрашенные соединения, мешают собственной окрас- [c.139]

Показано, что при выборе оптимальных условий экстракции большое значение имеет концентрация аддендов и кислотность раствора. Установлено ступенчатое образование тройных комплексов в системе железо (III) — диантипирилметан — роданид. [c.129]

Этот метод нельзя применять, если образуется ряд комплексов, так как соответствующие коэффициенты экстинкции редко отличаются друг от друга на большую величину. Исключениями являются система о-фенантролин — железо(П), для которой поглощение при 510 тц в основном обусловлено красным тройным комплексом [78], и система бромида индия, в которой основной комплекс является единственной поглощающей формой при 260—270 т[1 [26]. Однако, если образуется только Один комплекс, часто можно найти длину волны, при которой 8о = 0 и 81 = =0, или наоборот. [c.338]

Наиболее существенное различие обоих названных реактивов заключается в отношении их комплексов к экстракции. Многие комплексы салициловой кислоты, например комплексы с бором, медью, ванадием, железом и др., легко экстрагируются либо непосредственно, либо с образованием тройных соединений со многими органическими основаниями, как пиридин, хинолин, хинин и т. п. Сульфогруппа является активной гидрофильной группой, она повышает растворимость в воде многих органических соединений, а также растворимость в воде их комплексов с металлами. Кроме того, наличие сульфогруппы придает заряд даже таким [c.276]

Тройные комплексы. За последние 10 лет для большинства типов соединений развитие шло в направлении расширения их применения. Так, раньше широко применялись в СФА роданид-ные комплексы железа и молибдена, теперь уже хорошо известно применение роданидных комплексов для определения урана, висмута, ниобия, вольфрама, ванадия. То же можно сказать и относительно дитизонатов, оксихинолинатов, диоксиматов и т. д. Соответствующие реактивы стали применяться для определения значительно большего количества ионов в новых объектах. Изменением строения реактива иногда удавалось повысить чувствительность в 2—3 раза. [c.98]

Как показали исследования, при применении для синтеза привитых сополимеров целлюлозы указанного выше метода не удается синтезировать привитые сополимеры целлюлозы из-за специфических свойств соединения I. Было отмечено, что при добавлении к водно-спиртовому раствору мономера соли двухвалентного железа для разложения диазогрупп выделяется осадок желто-зеленого цвета, что объясняется, по-видимому, образованием комплекса мономера с железом. Возможно, железо присоединяется к тройным связям —С=С—. Образовавшийся осадок не растворяется в спирте и ацетоне, в которых хорошо растворяются мономеры. [c.303]

Бабко А. К. Железо-роданидные комплексы. ЖОХ, 1946, 16, вып. 10, с. 1549—1560. Резюме на англ. яз. Библ. 18 назв. 370 Бабко А. К. Комплексные соединения иона железа с некоторыми фенолами и окси-кислотами. ЖОХ, 1946, 16, вып. 7, с. 968— 976. Резюме на англ. яз. Библ. 16 назв. 371 Бабко А. К. Салицилатные комплексы меди. ЖОХ, 1947, 17, вып. 3, с. 443—449. Резюме на англ. яз. Библ. 8 назв. 372 Бабко А. К. Окрашенные молибден-роданид-иые комплексы. ЖОХ, 1947, 17, вып. 4, с. 642—648. Резюме на англ. яз. Библ. 9 назв. 373 Бабко А. К. Зависимость состава комплексных групп в растворе от концентрационных условий. ЖОХ, 1948, 18, вып. 5, с. 816—822. Библ. с. 822. 374 Бабко А. К. Комплексообразование в тройной системе ион меди, пиридин, салици-лат Гв растворе). ЖОХ, 1948, 18, вып. 9, с. 1(307—1616. 375 Бабко А. К. Физико-химический анализ комплексных соединений в растворах. Изв. Сектора физ.-хим. анализа. (Ин-т общей и неорган. химии им. Курнакова), [c.21]

При экстракции роданидного комплекса железа раствором трибутилфосфата в бензоле, видимо, происходит образование нового тройного комплекса роданида железа с трибутилфосфатом. Это соединение несколько отличается от роданида железа цветом и интенсивностью окраски. [c.216]

Применение окрашенной системы Ре КО при pH 4 оказалось невозможным, так как при добавлении фтористого натрия к раствору комплекса железа с КО вместо ослабления окраски индикаторной системы под действием ионов фтора происходит уси-лен.че окраски. Показано образование тройного комплекса Ре(КО)Р [66]. [c.39]

Разработан косвенный метод определения пирофосфата в присутствии фосфата [50]. Для этого пирофосфатный комплекс железа экстрагируют 0,1 М хлороформным раствором н-додециламина и определяют железо в виде сульфосалицилата. Метод позволяет определить п-10 г-ион/л пирофосфата с точностью 15 отн. % , Показано, что фосфат в присутствии молибдата и железа(III) образует тройной окрашенный комплекс [51]. Эта реакция применена в новом фотометрическом методе определения фосфора в виде желтого тройного комплекса. [c.105]

Из растворов 3 н. по соляной кислоте железо экстрагируют дихлорэтаном в виде тройных хлоридных комплексов с диантипирилметаном [1]. Марганец и магний в этих условиях не экстрагируются. Содержание магния и марганца после экстракции железа определяют комплексонометрическим титрованием. Для этого вначале титруют сумму магния и марганца, а затем магний маскируют фторид-ионами и титруют только марганец [2]. [c.71]

Среди ферментов, содержащих ионы переходных металлов, важное место принадлежит нитрогеназе. Ряд видов бактерий (в частности, находящихся в симбиозе с бобовыми растениями) и водорослей обладает способностью восстанавливать азот воздуха до аммиака. В конечном счете именно этим способом в организмы доставляется азот, необходимый как для белков, так и для нуклеиновых кислот. Такая реакция, как N2 + ЗПг-> 2NПз, в газе требует гетерогенного катализатора, давления порядка 250 атм и температуры до 450°С (процесс Габера—Боша). В бактериях эта реакция идет с участием нитрогеназы — комплекса двух белков, один из которых содержит молибден и железо, а другой — только железо. Роль Мо является определяющей. Несмотря на то, что структура нитрогеназы пока еще мало изучена, с помощью качественных методов квантовой химии, основанных на теории поля лигандов, удалось выявить роль молибдена. Активация молекулярного азота N2 происходит, по- видимому, в комплексе Ме — N = N — Ме (Ме — металл). При этом связь NN в N2 из тройной превращается практически в единичную. Рентгеноструктурный анализ показал, что в модельных комплексах N2 с металлами длина связи NN равна 0,137 нм (длина связи N=N 0,110 нм, N=N 0,123 нм, N—N 0,144 нм). [c.218]

Для азотсодержащих ацетиленовых соединений аминоспиртов диаминов иодметилатов, Ф. К- Курбановым показано, что защита стали осуществляете путем предварительного гидрирования на поверхности железа тройной свяэ с последующим образованием малорастворимых комплексов состава / [c.52]

ТЕЛЛУР ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ. Именно в таком виде элемент № 52 нужен полупроводниковой технике. Получить же высокочистый теллур очень и очень непросто до последнего времени выручала лишь многократная вакуумная перегонка с последующей зонной плавкой. Правда, в 1980 г. журнал Цветные металлы сообщил о новом, чисто химическом способе получения теллура высокой чистоты, разработанном советскими химиками. С некоторыми производными моноазина теллур образует такие комплексные соединения, которые нацело отделяются от соединений магния, селена, алюминия, мышьяка, железа, олова, ртути, свинца, галлия, индия и еще по меньшей мере десятка элементов. В результате порошок теллура, полученный через моноазиновые комплексы, оказывается чище, чем полупроводниковый теллур, прошедший тройную вакуумную дистилляцию и 20 циклов зонной перекристаллизации. [c.69]

Комплексы с перечисленными основаниями используются для экстракционно-фотометрического определения и разделения многих металлов. Описаны методы определения меди [14, 24—31, 33, 36], железа [13, 14, 20, 44, 50, 56, 58], кобальта [12, 19,20, 42, 45, 47], таллия [48], сурьмы [40], рения [66], палладия [43, 67] и ряда других металлов. Осуществляется разделение ряда платиновых металлов, рения и молибдена [14]. В ряде случаев разделение производится путем создания различной кислотности водной фазы перед экстракцией. Так, кобальт извлекается в виде пиридин-роданидного комплекса при pH около 6, а никель — при pH 4 [34]. Большое значение имеет выбор экстрагента. Так, пиридин-роданидный комплекс палладия хорошо извлекается хлороформом, а рутений в этих условиях не извлекается. Для его экстракции применяют смесь трибутилфосфата и циклогексано-на [35]. 11звестно использование тройных комплексов для открытия ряда анионов, таких как роданид, иодид, бромид, цианат, цианид [36]. [c.115]

Очень большое влияние на образование тройных комплексов оказывает кислотность раствора. Изменение кислотности может влиять на прочность связи металла с аддендами и приводить к изменению состава комплексов. Выше отмечалось, что прп изменении кислотностп водной фазы меняется характер светопоглощения диантипирилметан-пирокатехинатпого комплекса титана (кривая 3, На, рис. 2). Опыты показали, что подобное явление наблюдается для экстрактов д1гантипирилметан-роданидного комплекса железа, который, как известно [44], используется для экстракционно-фотометрического определения железа. [c.124]

Д. И. Рябчиков [1], С. И. Гусев [2], В. П. Живописцев [3, 4] и другие препаративным методом изучили ряд соединений, образуемых производными пирозолона (пирамидон, антипирин, диантипирилметан) с роданидпыми и галогенидными комплексами кадмия, кобальта, висмута, цинка, железа и других металлов и разработали соответствующие аналитические методы. Один из нас [5] исследовал состав и спектры поглощения комплексов, образующихся в ацетоновых растворах при взаимодействии ионов кобальта, нитрат-ионов и диантипирилметана. Такого же типа соединения были использованы для разработки высокочувствительных методов определения сурьмы [6, 7], цинка [8, 9], таллия [10, 11] и других металлов. А. К. Бабко [12—14] с сотрудниками проводит систематические исследования состава тройных комплексных соединений в растворе, условий их образования и экстракции. [c.160]

Значительное число опубликованных работ посвящено методам экстракционно-фотометрического определения элементов в виде комплексов состава металл (Ме) — галогенид (роданид, сали-цилат или др.) (X) — основание (типа пиридина или азокрасителя) (А). Наиболее широкое распространение получили соединения, возникающие в результате реакции между анионом комплексной кислоты, содержащей металл, и основным красителем, т. е. соединения типа (АН)т[МеХ ]. Однако имеются методы, основанные на извлечении соединений, образующихся в результате взаимодействия комплексного катиона, содержащего металл и основание, с анионом кислоты, т. е. соединения типа [МеА г] Х (например, роданид пиридината меди). Известны также комплексы с двумя различными ионами металлов (железо, олово, дпметилглпоксим). Независимо от характера центрального атома и природы связанных с ним во внутренней и внешней сфере частиц, образующиеся из трех разных компонентов комплексы принято называть тройными. [c.251]

Экстракция металлсодержащ,нх комплексных анионов с по-мош,ью основании типа пиридина в ряде случаев отличается селективностью и высокой чувствительностью. Соединения роданидов металлов с пиридином и хинолином образуются в слабокислой среде. Антииирин и диантипирилметан взаимодействуют в кислой среде. Пирамидон дает комплексы в обоих случаях. При pH 5—6 образуются комплексы типа [MeAm](S N) , в сильнокислой среде — соединения (АН), [Ме(ЗСК) ]. Элементы, экстрагирующиеся в форме соединений металл — основание — роданид, а также мета.лл — диантипирилметан — хлорид, перечислены в статьях [366]. Авторами этих работ исследованы также спектры поглощения хлороформных экстрактов тройных роданидных комплексов меди, кобальта и железа. [c.253]

Введение третьего компонента (органического основания или его ониевой соли) увеличивает прочность или экстрагируе-мость даже сравнительно слабых комплексов — таких, например, как роданидные и галогенидные. Тройные комплексы часто трудно растворяются в воде, но хорошо растворяются в неполярных органических растворителях. На основе этих реакций разработано большое количество экстракционно-фотометрических методов определения титана, ниобия, железа, сурьмы, рения, осмия и других ионов. [c.99]

На образование тройных комплексов в сильной мере влияет природа аниона. Поэтому различают два типа тройных комплексов а) тройные комплексы, в состав которых входят анионы сильных кислот такие тройные комплексы обычно образуются в кислой среде (роданидные, галогенидные комплексы титана, железа, кобальта и др.) б) тройные комплексы, в состав которых входят анионы слабых кислот (салицилат, пирокатехинат и др.) эти тройные комплексы образуются, как правило, при более высоком значении pH раствора. [c.99]

Кинетический метод использовали Ли, Кольтгофф и Лёйссинг [24] для определения полных констант устойчивости системы железо(П)—1, 10-фенантролин. Тройной комплекс быстро и количественно образуется в концентрированном растворе, но диссоциирует при разбавлении. Скорость как прямой, так и обратной реакций [c.150]

В дискуссиях постоянно спрашивают, является ли тройным комплексом фер-рицианид калия или хлороплатинат калия. Несомненно, что в твердом состоянии их можно рассматривать, как тройные соединения. Однако, очевидно, что в растворе ионы калия никогда не являются конкурентами для ионов железа или платины по отношению к их связям с цианидом или хлоридом в растворе вообще ион калия не связан п нет никаких оснований говорить о тройном комплексе. [c.339]

В литературе название тройные комплексные соединения применяется наравне с названием смешанные комплексные соединения . По-видимому, первое название более правильно, так как свойства смесей должны быть аддитивны. Как известно, элементарным признаком химической реакции является то, что смесь, например, железа и серы имеет аддитивные свойства, тогда как соединение (сульфид железа) имеет свойства, которых не было у железа и серы в их смеси. Как отмечецо выше, главным отличием тройных комплексов является именно отклонение от аддитивности по сравнению со свойствами соответствующих двойных соединений, т. е появление новых свойств, которых не было у исходных компонентов при двойных сочетаниях. [c.339]

К этой же группе тройных комплексов можно отнести ряд соединений, образующихся при взаимодействии некоторых металлов с диметилглиоксимом и оловом (П). Известно, что обычный диметилглиоксимат железа (И) образуется только в аммиачной среде и разлагается при pH < 4. Однако если железо реагирует с диме-тилглиоксиматом в сильно щелочной среде, а в качестве восстановителя вводится хлорид олова (П), тогда характер образующегося комплекса совершенно изменяется. Этот комплекс устойчив к кислотам до pH 1 комплекс можно выделить в свободном состоянии, а из раствора этого комплекса олово лишь очень медленно осаждается сероводородом [80]. Интересно отметить при этом, что само по себе олово не проявляет заметной тенденции к образованию комплексов с диметилглиоксимом. Между тем совместно с железом, а также молибденом [81], рением [82] и другими образуются окрашенные комплексы, которые используются в фотометрическом анализе. Сначала предполагалось, что олово не входит в состав комплексов, а лишь играет роль восстановителя. Однако более подробное исследование показывает, что ни один из многочисленных восстановителей, испытанных в аналогичных условиях, не дает подобного эффекта не образуются подобные окрашенные соединения и в тех случаях, если брать молибден или рений любой низшей валентности, получая их растворы электролитическим восстановлением. Образование тройных соединений в системе диметилглиоксим-ион металла — олово (П) отмечалось рядом исследователей. О строении подобных соединений данные пока отсутствуют. [c.363]

Тройные соединения с внешнесферной связью. Известен ряд случаев, когда металл, сам по себе не образующий комплекса с некоторым простым (не хелатным) лигандом, тем не менее существенно влияет на свойства окрашенного комплекса другого металла. Так, ранее уже упоминалось о влиянии катионов щелочных металлов на экстракцию роданидного комплекса железа. Из экспериментальных данных [83] видно, что, например, при 3 и. концентрации роданида щелочного металла MeS N коэффициент экстракции железа диэтиловым эфиром изменяется при Me = N a+, К+, Rb+ и s+ соответственно следующим образом 5,4 2,4 1,2 0,3. Таким образом, катионы щелочных металлов, не образующие комплексов с роданид-ионами и стоящие вне координационной [c.363]

Fe 1 4-10-6 0,04 Колориметрический по реакции образования тройного комплекса железо — роданид — антнпирилметан в хлороформе после отделения меди и висмута в виде сульфидов [9] [c.384]

Первый варийнт. Железо определяют в виде тройного комплекса железо— роданид — диантипирилметан. Комплексное соединение дианти-пирилметана с железороданидным анионом хорошо растворяется в хлороформе, окрашивая последний в интенсивно красный цвет [1]. Диантипирилметан дает окрашенные комплексные соединения еще с рядом элементов, однако определению железа мешают только медь и висмут. [c.388]

Комплексы с перекисью водорода. За последние годы в этой области не достигнуто заметного увеличения чувствительности реакций. В основном велись работы по применению методов к анализу различных объектов и по выяснению состава и прочности этих комплексов. Рекомендуется применение перекисноводо-родных комплексов для определения ванадия [31] и титана [32] в различных материалах. Значительно больший интерес представляют, по-видимому, тройные комплексы ванадий — перекись водорода — комплексен III и аналогичный комплекс титана и железа. Для этих комплексов е 500, но здесь возможны поиски новых третьих компонентов, которые резко увеличат светопогло-щение растворов. [c.99]

Интересный метод дробного открытия олова в присутствии очень многих катионов и анионов онисан Михельсон [729]. Метод основан на образовании красного тройного комплекса олово(П) — железо (II) — диметилглиоксим, экстрагирующегося н. бутиловым спиртом при pH 1. На образовании тройного комплекса иного ха- [c.223]

Заряд комплекса равен алгебраической сумме зарядов центрального иона и лигандов. В водных растворах галогеноводородных кислот или их солей могут существовать положительно и отрицательно заряженные ионы и нейтральные комплексы. При малых концентрациях галогеноводородных кислот в растворах находятся положительно заряженные аква- и смешанные аква-галогенидные комплексы. В достаточно концентрированных растворах кислот многие элементы образуют комплексные анионы, несупще одинарный, двойной или тройной отрицательный заряд. Могут образовываться комплексные ионы и с большим зарядом. Железо(П), нанример, образует цианидный комплекс, заряд которого равен минус 4. С другой стороны, германий(1У), селен(1У) и мышьяк(ПХ) даже в концентрированных растворах галогеноводородных кислот образуют только нейтральные комплексы СеХ , SeXi, AsXa- [c.19]

Нерастворимую в воде соль тетрафениларсония с вольфрам (V)-роданидным комплексом можно экстрагировать хлороформом [55]. Это использовано в работе [56], где вольфрам восстанавливают до Ш с помощью ЗпСЬ п титана(III) и экстрагируют тройной комплекс хлороформом, содержащим гидрохинон для предотвращения окисления вольфрама. Молярный коэффициенг поглощения комплекса равен 1,47-10 . Метод применен для определения вольфрама в стали. Допустимые содержания молибдена зависят от концентрации железа в растворе. [c.240]

Роданидные комплексы. Экстрагирование роданидных комплексов железа, молибдена, кобальта и некоторых других металлов хорошо известно. В качестве растворителей применяют чаще всего диэтиловый эфир, амилацетат, амиловый спирт. И. П. Алимарин и Р. Л. Подвальная применили для определения ниобия экстрагирование его окрашенного роданидного комплекса эфиром. Известно также и, повидимому, может быть расширено применение экстрагирования для более сложных роданидных комплексов, как, например, тройного комплекса, в состав которого входят медь, роданид и пиридин (СбНзЫ, кратко обозначаемый Ру). Комплекс состава [СиРу2](5СЫ)2 хорошо экстрагируется хлороформом и применяется для колориметрического определения как меди, так и иона родана . [c.83]

Гармон и Рейли [35, 361 применили разработанный ими метод пропорциональных уравнений для определения нескольких смесей. Гликолевую кислоту и а,а-оксиддаие-тилуксусную кислоту они определяли одновременно по реакции этих соединений с 2,7-диоксинафталином. Они определили также галлий в присутствии хрома, железа и других металлов. Это определение выполнялось на основе реакции взаимодействия этилендиаминтетрауксусной кислоты (EDTA) с комплексами, образованными данными металлами и эриохромом черно-синим R. В этом случае большинство металлов реагировало быстро, кобальт и ванадий реагировали очень медленно, а галлий реагировал со средней скоростью. Таким образом, выбрав подходящее время реакции, можно было определить галлий. Аналогично определяли ионы многих других металлов, таких, как кобальта, ванадия, урана, галлия, никеля и меди. Диллон, Янг и Лукас [26] одновременно определили тройную смесь бромистых алкилов. [c.188]

За последние годы предложены новые довольно высокочувствительные и селективные системы для определения микроколичеств серебра. Так, Дагнел и Уэст [27, 28] предложили для фотометрического определения серебра тройную систему, основанную на взаимодействии 1,10-фенантролина, бромпирогалло-вого красного и одновалентного серебра. Авторами установлено соотношение компонентов в возникающем комплексе [Ag(/оЛеп) г] 2 BPR, где ркеп — 1,10-фенантролин, ВРК—бром-пирогалловый красный. Максимум поглощения комплекса находится при 635 нм, коэффициент молярного погашения 51 ООО, область существования комплекса pH 3—10. Оптическая плотность подчиняется закону Бера в интервале концентраций серебра 0,02—0,2 мкг мл. При увеличении концентраций реагирующих веществ и при стоянии выпадает осадок комплексного соединения.. В присутствии комплексообразователей (комплексона III, перекиси водорода, фторидов) определению серебра не мешают стократные количества многих катионов, а также ацетаты, бромиды, карбонаты, хлориды, цитраты, фториды, нитраты, оксалаты, сульфаты, фосфаты. Сильно мешают цианиды и тиосульфаты. Из катионов не мешают ионы алюминия, бария, висмута, кальция, кадмия, трехвалентного церия, трехвалентных хрома и железа, двухвалентных кобальта, меди, ртути, магния, марган- [c.49]