Соединения двухвалентной серы

В бензинах присутствуют главным образом соединения двухвалентной серы и свободная (элементарная) сера из органических соединений меркаптаны, сульфиды, дисульфиды и циклические (тиофан, тиофен и их производные). [c.22]

Поскольку окисление углеводородов ускоряется накапливающимися гидропероксидами, введение соединений, их разрушающих, замедляет автоокисление, не позволяя ему быстро развиваться. Важно, однако, чтобы эти соединения разрушали гидропероксиды без образования свободных радикалов. В противном случае окисление ускоряется. В качестве разрушителей гидропероксидов часто используют соединения серы и фосфора. Видимо, два обстоятельства здесь являются особенно важными. Во-первых, соединения двухвалентной серы и трехвалентного фосфора — энергичные восстановители. Во-вторых, двухвалентная сера легко окисляется до четырехвалентной, а трехвалентный фосфор — до пятивалентного, т. е. оба эти элемента проявляют склонность к окислению по двухэлектронному механизму. [c.121]

Перед использованием в процессе катализатор восстанавливается водородом или синтез-газом (катализатор в окисной форме — при 400 °С, пассивированный катализатор — при 180—250 °С). Условия процесса очистки температура — 250—350 X давление — 0,1—3 МПа объемная скорость подачи — 5000— 10 000 ч". Глубина очистки — практически 100%. Ядами для катализатора являются соединения двухвалентной серы. [c.404]

Последние 20—25 лет во всем мире интенсивно и всесторонне развивается химия органических соединений двухвалентной серы, В основной своей массе природные органические соединения двухвалентной серы содержатся в нефтях, причем в высокосернистых нефтях в соизмеримых с углеводородами количествах. [c.6]

УЛЬТРАФИОЛЕТОВЫЕ СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ДВУХВАЛЕНТНОЙ СЕРЫ, СОДЕРЖАЩИХСЯ В НЕФТЯХ И НЕФТЕПРОДУКТАХ [c.158]

Поверхностное сравнение данных об,электронных спектрах поглощения органических соединений двухвалентной серы, не содержащих других гетероатомов, показывает, что они могут быть четко разделены на два ряда первый включает насыщенные соединения, содержащие в углеводородной части только а-связи —С—С—, второй — соединения, содержащие кроме сг-связей 7Г-СВЯЗИ—С=С—, т. е. непредельные и ароматические элементы, структур. [c.161]

О содержании соединений двухвалентной серы можно судить по общему ее содержанию в нефтях и дистиллятах. Однако эта величина не дает представления даже о групповом составе сернистых соединений. Сравнительно недавно начали изучать не только групповой, но и индивидуальный состав сернистых соединений нефти. С помощью новых комбинированных методов стало возможным опре- [c.14]

ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ ДВУХВАЛЕНТНОЙ СЕРЫ [c.51]

В данной главе кратко описаны некоторые органические соединения двухвалентной серы, получаемые синтетическим путем и широко используемые в различных отраслях народного хозяйства. Эти сведения позволяют получить представление о возможных областях применения сернистых соединений, извлекаемых из среднедистиллятных фракций нефти. [c.51]

Окисленные сернистые соединения образуются при окислении в жидкой фазе соединений двухвалентной серы меркаптанов, сульфидов и тиофенов. Атом серы этих соединений окисляется по ионному механизму — свободные валентные связи последовательно заполняются кислородом с образованием суль- [c.74]

Соединения двухвалентной серы очень легко окисляются [c.114]

Платиновые и другие катализаторы на основе благородных металлов полностью или частично дезактивируются многими веществами - контактными, или каталитическими, ядами. Особенно они чувствительны к соединениям двухвалентной серы (Н25, К8Н, 82, тиофен и др.), мышьяка и фосфора. Отсюда высокие требования к чистоте как реактивов, применяемых при получении этих катализаторов, так и всех компонентов реакционной системы гидрирования (водород, восстанавливаемое соединение, растворитель). Следует заметить, что в некоторых случаях одна и та же добавка к катализатору может играть роль либо промотора, либо дезактиватора в зависимости от ее количества и температуры реакции. [c.20]

Растворы химического никелирования нельзя использовать длительно без стабилизаторов. В качестве последних применяют сульфит свинца (1—20 мг/л), соединения двухвалентной серы, сульфид висмута и др. [c.53]

УГЛЕРОДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ДВУХВАЛЕНТНОЙ СЕРЫ Л Л [c.321]

Известны также весьма необычные для нитрилов реакции с соединениями двухвалентной серы, ведущие к образованию новой N—8-связи например синтез изотиазолов путем обработки [c.190]

В настоящее время Урало-Поволжье является основным нефтедобывающим, нефтеперерабатывающим и нефтехимическим районом Союза. Причем практически все добываемые здесь нефти — сернистые и высокосернистые. Высокий уровень добычи нефти в этом нефтеносном районе сохранится на ряд предстоящих лет, но, по-видимому, уже в семидесятые годы он достигнет максимума. Поэтому с появлением первых публикаций о промышленных хороших нефтях месторождений Западной и Восточной Сибири, содержащих небольшие количества серы (шаимская 0,5%, марков-ская 1%), и обозначением перспективы Западной Сибири стать основным нефтедобывающим районом Союза возник вопрос — не является ли химия и технология сераорганических соединений специфической проблемой Урало-Поволжья. Однако в дальнейшем стало ясно, что нефти месторождений широтного течения реки Оби, где в перспективе до 1980 г. и далее будет добываться основная масса западносибирской нефти, являются сернистыми и частично высокосернистыми, а сераорганические соединения дистиллятов марковской нефти наполовину состоят из меркаптанов. Следовательно, на многие годы доля сернистых и высокосернистых нефтей будет составлять приблизительно три четверти добычи нефти в Союзе. В связи с этим проблема химии и технологии органических соединений двухвалентной серы по мере роста добычи нефти не только не утрачивает своего значения, но становится все более и более актуальной для народного хозяйства. [c.4]

Академия наук СССР (Отделение общей и технической химии). Министерство нефтяной и нефтехимической промышленности и Министерство химической промышленности должны обратить внимание на голос научно-технической общественности и принять все необходимые меры для развития научных исследований в области химии органических соединений двухвалентной серы и использования этих соединений в народном хозяйстве. [c.4]

ЭТАЛОННЫЕ ПРЕПАРАТЫ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ДВУХВАЛЕНТНОЙ СЕРЫ. [c.103]

Для разработки целенаправленного каталитического синтеза на базе алифатических сульфидов необходимы исследования по определению активности различных катализаторов при реакциях превращения этих соединений. В литературе отсутствуют данные о таких исследованиях, и это в значительной мере вызвано, по-видимому, тем, что эти сульфиды (как и другие органические соединения Двухвалентной серы) являются ядами для многих катализаторов. [c.125]

Настоящее сообщение посвящено результатам изучения спектров-поглощения в ультрафиолетовой области различных типов органических соединений двухвалентной серы, синтезированных М. М. Герасимовым с сотр. [1]. Препараты эталонной степени чистоты получены Мариной Н. Г. с сотр. [2]. [c.232]

Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. Башкирские нефти и продукты их переработки высокосернистые. Кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо- и дибензотиофенов [ 1 ]. Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. В частности, таких важнейших характеристик реакционной способности, как потенциал ионизации (ПИ) и сродство к электрону (СЭ) [2], которые определяют специфику взаимодействия веществ с растворителями, [c.269]

В нефтях содержатся различные количества соединений двухвалентной серы, составляющие в пересчете на элементарную серу 0,5—5 вес. %. При переработке нефти часть сернистых соединений переходит в дистилляты в виде примеси. Менее стабильные сернистые соединения в условиях переработки нефти разрушаются с образованием новых сернистых соединений (вторичного происхождения), в том числе сероводорода, который удаляется с газообразными продуктами и при щелочной промывке углеводородных фракций. Некоторые сернистые соединения под влиянием повышенных температур, давлений, катализатора могут восстанавливаться до элементарной серы, определенные количества которой при перегонке нефти переходят в дистиллят, растворяясь в нем. Даже в сравнительно небольших количествах сернистые соединения сильно ухудшают эксплуатационные качества товарных нефтепродуктов. Поэтому присутствие сернистых соединений в топливе нежелательно. [c.35]

Спектры поглощения "органических соединений двухвалентной серы в ультрафиолетовой области [c.87]

Теория электронных спектров гетероорганических соединений пока еще не разработана. Имеющиеся данные о природе спектров поглощения органических соединений двухвалентной серы противоречивы и к тому же недостаточно обоснованы. Причиной этого является сложность квантово-механических расчетов спектров и относительно малое число соединений, спектры поглощения которых известны. [c.89]

В связи с этим полученные нами ультрафиолетовые спектры органических соединений двухвалентной серы представляют интерес. [c.89]

Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. По содержанию и составу сернистые соединения нефти сильно различаются. В нефтях, кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо- и дибензотиофенов. Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. В частности, таких важнейших характеристик реакционной способности, как потенциал ионизации (ПИ) и сродство к электрону (СЭ), которые определ пот специфику взаимодействия веществ с растворителями, термостойкость и другие свойства [1]. Чтобы перейти к изучению фракций серосодержащих нефтей целесообразно изучить зависимости изменений физико-химических свойств в гомологических рядах индивидуальных соединений, содержащих серу Определенные перспективы в этом направлении открывает электронная абсорбционная спектроскопия. Целью настоящей работы является установление существования подобных зависимостей между ПИ и СЭ в рядах органических соединений серы и логарифмической функцией интегральной силы осциллятора (ИСО). Основой данной работы явились закономерности [2-4], что ПИ и СЭ для я-электронных органических веществ определяются логарифмической функцией интегральной силы осциллятора по абсорбционным электронным спектрам растворов в видимой и УФ области. Аналогичные результаты получены для инертных газов. Обнаружена корреляция логарифмической функции ИСО в вакуумных ультрафиолетовых спектрах, ПИ и СЭ [3]. [c.124]

Природные органические Соединения двухвалентной серы в основном содержатся в нефтях, причем в высокосернистых нефтях в соизмеримда с углеводородами количествах. Содержание азоторганических соединений значительно меньше, чем серЗорганических, а состав их более сложен, что создает. многочисленные трудности при их извлечении и исследовании. [c.3]

В Институте химии БФАН СССР выполнены систематические исследования по химии органических соединений двухвалентной серы. [c.3]

Лучше это можно проследить на соединениях, содержащих ароматические радикалы, так как их спектры лежат в области доступной обычным спектральным приборам, и они лучше изучены. Пока атом серы отделен от ароматического хромофора несколькими насыщенными углеводородными звеньями, спектр почти количественно является суммой спектров поглощения алкилсульфида и алкиларила. При непосредственной связи атома серы с ароматическим радикалом тонкая структура спектра, характерная для последнего, исчезает, интегральная интенсивность поглощения резко возрастает. В большинстве случаев изменяется не только форма и интенсивность полос поглощения, но и их положение относительно соответствующих параметров монофункциональных соединений (насыщенных соединений серы и ароматических или непредельных углеводородов). Отсутствие аддитивности в ультрафиолетовых спектрах непредельных (в.том числе ароматических) органических соединений двухвалентной серы свидетельствует о наличии более или менее значительного взаимодействия 1г-связей с неподеленными Зр-электронами атома серы, осложненного, вероятно, влиянием Зй-орбиталей серы. Фрагмент структуры, состоящий из ненасыщенного элемента с присоединенной к нему серой становится новым хромофором, с характерным для него спектром, а присоединенные к нему углеводородные насыщенные радикалы действуют на спектр поглощения как ауксохромы. Вопрос же о характере взаимодействия электронной оболочки атома серы с тг-электронами ненасыщенных хромофоров в настоящее время еще не решен, теория явления стала предметом оживленной дискуссии, по-видимому, еще далекой от завершения. [c.162]

Сульфиды получают кипячением смеси тиофенолов и галоидных алкилов со спиртовым раствором щелочи. Этим методом из тиоксиленолов и н-октилбромида получают октилксилилсульфиды [2]. Сульфиды и их полимеры синтезируют из меркаптанов или меркаптидов щелочных металлов и галоидных алкилов в растворе азотистых оснований в присутствии источника ионов меди [3]. Дисульфиды со значительным выходом образуются при окислении меркаптанов элементарной серой в растворителе. Процесс протекает непрерывно в противоточной колонне при нормальном давлении и температуре, не превышающей температуру кипения синтезируемых дисульфидов [4]. Приведенные примеры далеко не исчерпывают методы синтеза соединений двухвалентной серы. Ведутся интенсивные исследования в области использования нефтяных сернистых соединений. Результаты позволяют рассчитывать на получение больших количеств [c.51]

Серусодержащие соединения бензинов состоят из следующих трех групп а) соединения двухвалентной серы (неокисленные) б) сернистые соединения, окисленные в жидкой фазе самого топлива в) природные (полигетерогенные), перешедшие в бензин из сырья после различной трансформации в зависимости от технологии переработки [17, 18]. Приблизительное соотношение этих групп соединений 25 25 50%. [c.72]

Неокисленные сернистые соединения двухвалентной серы сероводород, меркаптаны, сульфиды, дисульфиды и циклические (тиофены и тиофаны). Температуры кипения неокисленных сернистых соединений мало отличаются от температур кипения углеводородов, в растворе которых они находятся. [c.73]

Как видно из схемы, в атоме серы два неспаренных электрона. Действительно, известны соединения двухвалентной серы, например сероводород Нг . Так как в атомах серы на наружном энергетическом уровне имеются свободные -орбитали, то в результате распаривания Зр- и Зх-электро-нов может ообразоваться четыре или шесть неспаренных электронов [c.67]

Цитраты н тартраты щелочных металлов применяют обычно при низких концентрациях ионов ОН и металла, а также, когда процесс осаждения покрытия протекает при низкой температуре Стабилизи рующие добавки обеспечивают максимальный выход металла Одну из распространенных групп стабилизаторов составляют органические соединения двухвалентной серы которые отдельно илн совместно с борогидридами или боразотсодержащнми соединениями добавляют в растворы Другая группа стабилизаторов — неорганические соли и окислы Стабильность растворов повышается также при добавлении в растворы некоторых соединений Аз, 5Ь, 5п, Ре Р( , Т1, Сс1 [c.48]

Понятие о степени окисления. Известно немало примеров, когда элементы приобретают разнообразные состояния и проявляют такие свойства, о которых можно судить, только приняв во внимание число электронов, которыми элемент в этих состояниях обладает . Особенно ярко это проявляется в окислитель-но-восстановительных реакциях. Например, у серы различают три валентности в классическом понимании 2, 4 и 6, причем для каждого состояния серы с различной валентностью характерен свой круг реакций окисления — восстановления. Соединения двухвалентной серы, такие, как сероводород НгЗ, тио-спирты (СНзЗН и др.), тиоэфиры (СНзЗСНз) и многочисленные сернистые соединения металлов (ЫагЗ и др.), легко окисляются, превращаясь под действием слабых окислителей в элементарную серу. Это свойство можно объяснить лишь в том случае, если учесть, что во всех перечисленных соединениях сера имеет [c.75]

Между VII и VIII научной сессией прошло полтора года. За это время в мировой науке и технике, судя по многочисленным публикациям и материалам международного симпозиума (Либлица, Чехословакия, июнь 1964 г.), возрос интерес к химии и технологии органических соединений серы. В связи с открытием в Сибири крупнейших в мире месторождений нефти увеличилась потребность в интенсивном развитии у нас научно-исследовательских работ в области химии и технологии органических соединений двухвалентной серы. [c.4]

Кинетика гидрогенолиза некоторых органических соединений двухвалентной серы над платиновым каталозатором / Р. Д. Обо- [c.253]

В связи с исследованием неуглеродной части сернистых нефтей возникла необходимость изучить также физические и химические свойства индивидуальных сероо])ганических соединений, в том числе и их электронные спектры поглощения. Нами было получено около шестидесяти спектров поглощения различных типов органических соединений двухвалентной серы в ультрафиолетовой области на спектрофотометре СФ-4 в качестве растворителя использонали 2,2,4-триметилпентан, очищенный до оптической прозрачности в области 210—215 ммк. В данной работе предпринята попытка обобщить напш и имеющиеся в литературе экспериментальные данные. [c.86]