Конденсированное состояние полимеро

Внутренняя поверхность реактора и мешалка покрыты термоустойчивой и химически стойкой эмалью. Реактор, а также крепление штуцеров и болты, соединяющие крышку реактора с корпусом, рассчитаны на возможное избыточное давление внутри реактора (10—20 ат). В некоторых случаях реактор рассчитывают на работу при более высоком давлении, такие реакторы называются автоклавами. Обогрев или охлаждение реакционной массы производится через стенки реактора жидкостью или паром, циркулирующими в рубашке (кожухе), приваренной к котлу на /3 его высоты. Для равномерного распределения тепла в реакционной массе и смешения исходных веществ реактор снабжается мешалкой якорного или пропеллерного типов, в зависимости от условий проведения процесса. При нагревании продуктов реакции часть из них может перейти в парообразное состояние. Пары поступают в трубчатый конденсатор 3, конденсируются и возвращаются в реактор. На конечных стадиях реакции, когда требуется удалить мономер, не вступивший в реакцию, или получить полимер с более высоким молекулярным весом и одновременно удалить легко-испаряющиеся побочные продукты, или же освободить полимер от растворителя, к конденсатору подключают сборник 4, куда отводят удаляемые вещества. Для более интенсивного извлечения. низкомолекулярных продуктов сборник в ряде случаев подключают к вакуум-насосу. [c.407]

При сорбции газов, и в особенности паров, они могут конденсироваться в полимере, т. е. менять свое фазовое состояние, превращаясь в жидкость. В ряде случаев сорбированное вещество может в полимере образовывать агрегаты или ассоциаты [1]. [c.522]

Неорганические связки — это вязкие концентрированные растворы неорганических полимеров. Такие растворы неустойчивы. При воздействии внешних факторов они конденсируются с выделением из раствора твердой фазы (золи, гели) или в результате сшивки превращаются в студни. В растворах полимеров при концентрации 0,5 г вещества на 100 мл воды происходит образование ассоциатов. Поэтому вязкость даже разбавленных растворов полимеров с высокой молекулярной массой в 10—20 раз больше вязкости растворителя. Вяжущими свойствами обладают растворы, способные легко увеличивать степень конденсации растворенного вещества, причем последнее в конденсированном состоянии должно включать молекулы полярного растворителя или содержать полярные группы — условия адгезии и возможности межзерновой конденсации. К факторам, приводящим к повышению степени конденсации в растворе, относятся температура, изменение pH раствора, введение в раствор ионов, способствующих сшивке (отвердитель), воздействие поверхностных реакций с наполнителем. [c.9]

Чаще при получении ВПС сухим методом для перевода полимера в вязкотекучее состояние применяют так называемые латентные растворители. Использование термина латентный для ряда жидкостей обусловлено тем, что активно с полимером они взаимодействуют лишь выше температур кипения (при атмосферном давлении), т. е. являются своего рода скрытыми растворителями. Полимер растворяют под большим давлением при высокой температуре, когда используемые растворители находятся в жидком агрегатном состоянии. Если такой раствор выдавить в пространство с атмосферным давлением, он окажется в состоянии неустойчивого равновесия и практически мгновенно распадется на фазы. Высокая степень перегрева растворителя (относительно температуры кипения при атмосферном давлении) вызовет его интенсивное испарение вплоть до удаления по механизму взрыва. Легко допустить, что взрывной характер удаления растворителя может привести к разрушению полимерной струи на отдельные фрагменты. Это подтверждается данными работы [212] по получению ВПС из полиэтилена. Смесь, состоящую из 10 ч. линейного полиэтилена, имеющего температуру плавления 130°С, и 100 ч. метиленхлорида, нагревали до 200 °С. В этих условиях компоненты системы взаимно растворимы. Затем раствор выдавливали через малое отверстие со скоростью около 80 м/с, в результате чего происходило мгновенное испарение растворителя и самопроизвольное измельчение полимерной струи. Частицы полиэтилена поступали на ленту конвейера, а испаряющийся растворитель конденсировали. Подобным же образом были получены ВПС из полипропилена, а также из сополимеров этилена с винилацетатом, винилхлоридом, акриловой кислотой и другими мономерами. [c.124]

Полученный олигомер конденсируют без катализатора при 200—220° С в среде азота. Получается в начале растворимый полимер, который при длительной конденсации переходит в нерастворимое состояние. [c.606]

Пространственные и временньш ограничения метода МД связаны с возможностями используемых ЭВМ, размером и структурой принимаемых мол. моделей. В первых работах (Б. Олдер, Т. Вайнрайт, 1959) расчеты вьшолнялись для двухмерной модели жидкости из неск. десятков частиц, Совр. ЭВМ позволяют рассчитывать фазовую траекторию для систем из 10 -10 атомов за времена 10 с. Даже в рамках этих ограничений метод МД успешно используют для решения мн. вопросов мол. физики конденсир. состояния в-ва. Так, установлено, что диффузионный процесс в простых жидкостях и воде осуществляется не скачкообразными перемещениями отдельных молекул из одного положения относит, равновесия в другое, а благодаря коллективным непрерывным движениям всей совокупности молекул. Метод МД позволяет понять механизм образования кристаллич. дефектов под воздействием ионизирующих излучений, термнч. и мех. нагружения. Этот метод используют для изучения аморфных металлов, стекол, полимеров, белковых молекул, для объяснения адсорбц. понижения прочности (эффекта Ребиндера). [c.111]

Решеточные модели конденсир. состояния нашли широкое применение при термодинамич. рассмотрении практически всех физ.-хим. задач. Весь объем системы разбивается на локальные области с характерным размером порядка размера молекулы V( . В общем случае в разных моделях размер локальной области м.б. как больше, так и меньше v в большинстве случаев они совпадают. Переход к дискретному распределению молекул в пространстве существенно упрощает подсчет разл. конфигураций молекул. Решеточные модели учитывают взаимод. молекул друг с другом энергия взаимод. описывается энергетич. параметрами. В ряде случаев решеточные модели допускают точные решения, что позволяет оценить характер используемых приближений. С их помощью возможно рассмотрение многочастичных и специфич. взаимод., ориентац, фектов и т. п. Решеточные модели являются основными при изучении и проведении прикладных расчетов растворов неэлектролитов и полимеров, фазовых переходов, критических яв.<1ений, сильно неоднородных систем. [c.419]

ВЯЗКОТЕКУЧЕЕ СОСТОЯНИЕ, одно из основных физ. состояний конденсиров. тел (гл. обр. линейных орг. полимеров и неорг. стекол), при к-ром они обладают текучестью, т.е. доминирующий вклад в их полную деформацию вносит необратимая составляющая (вязкое течение). Переход в B. . возможен при т-рах, превышающих т-ру текучести (Т ) полимера, к-рая зависит от скорости (частоты) или длительности нагружения тем выше, чем больше скорость (меньше время). Для эластомеров Tj обычно ниже комнатной т-ры, для пластиков-выше. Полимер м.б. переведен в В. с. и при добавлении к нему низкомол. р-рителя, понижающего Tj этот путь особенно важен для жесткоцепных полимеров, разлагающихся при нагр. без перехода в B. . Осн. характеристика материала в В. с.-вязкость. [c.449]

Мандельбаум [55] указывает, что о рациональности применения процесса Грея можно судить по масштабу его применения в промышленности, который со Времени его появления в 1924 г. уже к 1933 г. достиг 16 тыс. т в день крекинг-бензина. Он описывает процесс Грея следующим образом 1) бензиновая фракция выделяется из крекинг-дестиллата 2) выделенная фракция в парообразном состоянии приходит в соприкосновение с адсорбентом, обладающим способностью селективно полимеризовать нежелательные углеводороды 3) с адсорбента непрерывно удаляют обработанные пары и образовавшиеся полимеры 4) от обработанных паров отделяют полимеры >) наконец, обработанные пары конденсируют. Применяют адсорбенты с величиной зерна от 60 до 90 иди от 30 до 60 меш последние наиболее эффективны. Наилучший материал для обра-ботки — это фуллерова земля и аналогичные вещества. Реакция усиливается при повышении температуры и при повышении давления общие выходы, выраженные количеством бензина на 1 т адсорбента, обработанного до определенных стандартных качеств, приблизительно пропорциональны абсолютному давлению. Например, на двух соседних установках производилась очистка в одном случае под давлением 10 ат, а в другом 1,7 ат. Первая перерабатывала 950 т крекинг-бензина на 1 т фуллеровой земли, тогда как вторая установка с меньшим давлением не давала желаемого эффекта при переработке более 200—250 т т I т земли. Далее, по данным Мандельбаума, для получения удовлетворительных результатов очистки достаточно сравнительно кратковременной обработки, увеличение продолжительности контакта обычно не улучшает обработки. В башни Грея могут поступать пары, получающиеся непосредственно при крекинге или из установки для вторичной перегонки. Башни можно экспло-атировать последовательно или параллельно предпочтительнее пользоваться последовательным порядком. Если углеводороды поступают в башню Грея непосредственно из крекинг-установки и содержат большое количество газа, то работа адсорбента быстро ухудшается. Поэтому парофазный крекинг-бензин удобнее перерабатывать после конденсации дестиллата при повторной перегонке. Установки Грея конструируют с таким расчетом, чтобы от 5 до 10% получаемого бензина конденсировалось или возвращалось в башню для вымывания полимеров из глины. Бензиновая часть полимеров отпаривается и регенерируется. Цвет и содержание смол в обработанном бензине сохраняются на постоянном уровне, т. е. оказываются стабильными. После переработки приблизительно 150, 450 и 800 т бензина на 1 т глины (в зависимости от вида перерабатываемого бензина) качество обработанного бензина становится неудовлетворительным и содержание смол быстро повышается. Адсорбенты, применяемые в процессе Грея, мало влияют на содержащиеся в бензине сернистые соединения. Это делает необходимой дополнительную обработку крекинг-дестиллатов, содержащих серу. На фиг. 66 изображена схема процесса Грея (Мандельбаум [55]). [c.726]

Если реагирующие вещества или продукты реакции не находятся в идеальном газообразном состоянии, но конденсированы (такое состояние всегда наблюдается для полимеров), то необходимо ввести поправки (см., например, Дайнтон, Ивин [22]). [c.342]

Расплав затем переводят в емкость для разложения, состоящую из двух частей крекинг-зоны и конденсирующей зоны. В первой из них, где поддерживается температура 400—500 °С, протекает термическая деструкция полимеров, а во второй зоне улавливаются высококипящие неполностью продеструктированные олигомеры, которые далее возвращают на повторный пиролиз. Газы пиролиза охлаждаются в холодильнике и выделяются в виде жидких или газообразных продуктов. Газообразные продукты поступают в нейтрализатор для промывки от остатков хлористого водорода, охлаждаются и затем хранятся в газгольдере. Часть этих газов в нагретом состоянии пройдя специальную печь направляют на обогрев реакционных аппаратов. Жидкие продукты поступают в хранилище для масел через масляный сепаратор, в котором удаляется вода. [c.230]

Хотя АКА — соединение химически активное (он может конденсироваться с формальдегидом, образуя метилольпые производные), как ХГО он достаточно стабилен при хранении [78] в сухом и влажном состояниях в химически нейтральной среде и не гигроскопичен. В отличие от большинства ХГО органического типа он не поддерживает горения и является самозатухающим. Несмотря на то, что АКА не растворяется в обычных растворителях и пластификаторах, он хорошо в них диспергируется и смешивается с различными полимерами. Кинетика разложения АКА представлена рис. 2.5. [c.105]

Однако сравнительно немногие из силанов существуют в свободном состоянии большинство их немедленно конденсируется в низкомолекулярные полимеры типа RjSiO с выделением воды (ангидризация). [c.492]

Например, полный гидролиз диметилдихлорсилана (СНз)251С12 приводит к образованию приблизительно равных количеств циклических и линейных соединений [235, 236]. Линейные молекулы или конденсируются друг с другом с образованием длинных цепей, или циклизуются. Медленное прибавление диметилдихлорсилана к избытку воды при 15—20° приводит к образованию 0,5% [(СНз)2Si—0]з, 42% [(СНз)251—0]4, 6,7% [(СНз)251—0]б, 1,6% [( Hs)2Si—0]б, небольших количеств высших циклов и 49,2% линейных диольных полимеров [236]. Однако проведение гидролиза в сильной кислоте или в присутствии водорастворимого растворителя благоприятствует образованию циклических соединений или низкомолекулярных линейных полимеров, а проведение гидролиза в щелочных условиях или при высоких температурах приводит к образованию высокомолекулярных линейных полимеров [236]. Циклические силоксаны можно выделить из гидролизата фракционной отгонкой, а остаток линейных соединений можно привести в равновесное состояние нагреванием в присутствии основного катализатора или без него с образованием циклических соединений. Если приведение системы в равновесие и отгонку проводить одновременно, то удаление наиболее летучих циклических компонентов нз равновесной смеси будет сопровождаться их образованием [236]. Если [c.176]

СЯ полимера. Полимеризация в различных слоях мономера про-лсходит при разной температуре. Это приводит к увеличению макромолекулярной полидиоперсности полимера и понижению -его среднего молекулярного веса. Для предупреждения интен--сивного повышения температуры блочную полимеризацию проводят с малой скоростью и в небольших объемах. Все эти затруднения легко устранимы в тех случаях, когда процесс полимеризации не связан с одновременным формованием изделий, а температура перехода полимера в вязкотекучее состояние на 30—40° ниже температуры его деструкции. При этих условиях блочную полимеризацию на последних стадиях проводят при повышенной температуре, сохраняя систему в вязкотекучем состоянии и облегчая тем самым отвод тепла. Не заполимери-зовавшийся мономер частично испаряется его конденсируют и возвращают в реакцию с новой порцией мономера. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология