Хлорлигнин

Другой разновидностью окисленного лигнина является хлор-лигнин. Хлорирование гидролизного лигнина легко осуществляется уже при нормальной температуре растворами хлора в четыреххлористом углероде, хлорной водой и электрохимически с помощью соляной кислоты или хлористого натрия. Н. Н. Шорыгина предложила хлорировать лигнин, пропуская хлор в водную суспензию его или обрабатывая лигнин хлорной водой. При этом параллельно проходят замещение и окисление образующейся хлорноватистой кислотой, что подтверждается значительным уменьшением числа метоксильных групп и появлением карбоксильных. Подобный механизм возможен только в водной среде. Хлорирование сухого лигнина не сопровождается окислением. Замещения хлором проходят как в боковой цепи, так и в ароматическом ядре, однако в боковых цепях хлор весьма неустойчив. Кипячение хлорлигнина 1 ч с 5%-ной щелочью гидролизует продукт с выделением до 60% хлора. По разжижающей способности хлорлигнин менее эффективен, чем нитролигнин. Хлорлигнин неприменим в агрессивных средах и не отличается термостойкостью. Окисляя хлорлигнин, Н. Н. Шорыгина [c.155]

Полисахаридный скелет клеточных стенок растений получил наименование холоцеллюлозы. Выход ее зависит от содержания в растительной ткани целлюлозы и гемицеллюлоз. Лабораторные методы, применяемые для выделения холоцеллюлозы, основаны на превращении лигнина методами окисления или хлорирования в растворимое состояние. Среди таких методов наибольшее распространение получили обработка растительных тканей хлоритом натрия в уксуснокислой среде, перуксусной кислотой или газообразным хлором с последующим растворением хлорлигнина в спиртовом растворе, содержащем слабое органическое основание, например этаноламин. Воздействие на лигнин должно осуществляться в условиях, обеспечивающих достаточное набухание растительной ткани. Однако это набухание не должно быть чрезмерным, так как в противном случае часть гемицеллюлоз переходит в раствор и выход холоцеллюлозы снижается. Для предохранения гемицеллюлоз от растворения иногда отмывку растворившегося лигнина проводят водой, смешанной с этанолом. Если для обработки растительной ткани с целью удаления лигнина применить среды, в которых она почти не набухает, например смесь перекиси водорода с ацетоном, этанолом, удаление лигнина сильно затрудняется. [c.339]

Для удаления из целлюлозы остатков лигнина, гемицеллюлоз и придания ей необходимой белизны целлюлозную массу после варки подвергают хлорированию с отмывкой образовавшегося хлорлигнина, обработке отбеливающими средствами (белильной известью, гипохлоритом, перекисью водорода, двуокисью хлора и т. д.) низкомолекулярные компоненты удаляют из массы обработкой горячими разбавленными или холодными концентрированными щелочами. Последняя операция особенно важна для очистки целлюлозы, предназначенной для химической переработки. [c.378]

Получающиеся в процессе хлорирования хлорлигнины представляют собой сложные смеси разнообразных щелоче- или водорастворимых продуктов. [c.450]

Полученный хлорлигнин в воде не растворяется. Поэтому после стадии хлорирования при отбелке целлюлозы следует стадия обработки водным раствором щелочи. При этом часть атомов хлора в бензольном [c.486]

Хлорированная древесина фильтровалась, высушивалась и экстрагировалась в аппарате Сокслета 95%-ным этанолом. Экстракт концентрировался и выливался в воду, причем получалось 22 г тополевого хлорлигнина А. [c.327]

Цветная реакция хлорлигнинов с флороглюцином — соляной кислотой зависела от содержания хлора. Чем больше было хлора, тем менее выраженной была окраска. Как показывали рентгенограммы, хлорлигнины были аморфными. [c.328]

Хлорлигнин А содержал 40,4% углерода, 2,6% водорода, 28% хлора и 9,65% метоксилов. Его молекулярный вес, определенный криоскопически в нитробензоле, составлял 580 90. При кон-дуктометрическом титровании был найден эквивалентный вес 181. [c.328]

Когда хлорлигнин обрабатывался разбавленным едким натром, хлор отщеплялся, оставляя лигнин с 18,6% хлора. С 2, 4-ди-нитрофенилгидразином хлорлигнин А давал растворимый в этаноле гидразон с 42,3% углерода, 3,2% водорода, 21,2% хлора, 6,95% азота и 8,1% метоксилов. Это указывало на присутствие карбонильной группы. [c.328]

Хлорлигнин А не содержал двойной связи и восстанавливал раствор Фелинга при нагревании. Содержащийся в нем хлор характеризовался различной стабильностью. Когда лигнин обрабатывался 1 н. едким натром при 20° С, содержание хлора понижалось до 26,2% когда лигнин кипятился с н. едким натром, содержание хлора падало до 18,6% когда он кипятился 2 ч с 30%-ным едким натром, получался хлорлигнин с 7,8% хлора. [c.328]

Было предположено, что прочно связанный хлор прикреплен к бензольному кольцу. Когда хлорлигнин А метилировался диметилсульфатом и 1 н. едким натром при 20° С, содержание метоксилов в нем повышалось с 9,65 до 10,75%. После метилирования [c.328]

Реакционная способность хлора в разных хлорлигнинах (в %) [c.332]

Производное хлорлигнина р 1 1 7т О Н (В о а 5 о15 2. ж <и о н = 3 е о о X Р е1 а я II < и Алифатически связанный хлор (%) [c.332]

При нагревании хлорированных лигнинов с 0,5%-ным едким натром получались частично дехлорированные хлорлигнины, содержавшие 0,5 моля хлора на структурное звено лигнина. Это свидетельствовало о введении хлора в молекулу лигнина сперва у ароматического кольца, затем в боковой цепи, а также о том, что количество ароматически связанного хлора оставалось тем же независимо от способа хлорирования. [c.333]

Когда хлорлигнин кипятился с водой или с 5%-ным едким натром либо нагревался с водой при 150—180° С, хлор отщеплялся с образованием гидроксильных, карбоксильных и карбонильных групп. При этом лигнин становился частично водорастворимым. [c.333]

Как было объяснено Шорыгиной, образование карбонильных групп происходит в результате расщепления хлорированных эфирных групп. Когда хлорлигнин нагревался с пиридином на водяной бане, отщеплялась соляная кислота с образованием в лигнине двойных связей. [c.333]

По Шорыгиной и др. [28а], количество устойчивого хлора в хлорлигнине составляет около 0,5 моля на структурное звено лигнина независимо от применяемого метода хлорирования. Хлорлигнин может применяться для осаждения редких элементов из растворов. [c.334]

Экстрагирование хлорированной древесины спиртом дало 20% этанольного хлорлигнина, который также омылялся. Результаты этих опытов, а также данные метилирования диазометаном полученных продуктов приведены в табл. 3. [c.336]

Экстракцией хлорированной древесины (холодным этанолом горячим этанолом холодной водной щелочью) с последующей очисткой (различной степени) были получены три фракции очищенного хлорлигнина. Они были полностью растворимы как в этилацетате, так и в ацетоне, т. е. в тех растворителях, в которых сахара обычно не растворяются. Кроме того, в этих фракциях не были обнаружены какие-либо следы сахаров при хроматографировании на бумаге. [c.745]

Характеристика сточных вод отбельного цеха приведена в табл. 2. Веточных водах ступени щелочения при нейтральном и щелочном значении pH в истинном растворе находится примерно 85% окрашивающих веществ, из них фракция, имеющая молекулярную массу более 10 ООО, составляет 95—97%, причем щелоче-раствориыая фракция хлорлигнина имеет наибольшую молекулярную массу и наибольшую цветность. [c.483]

Лигнин, полученный в результате обработки перманганатом— соляной кислотой ( лигнин Мейле ), содержал 22,6% хлора и 11,03% метоксилов (14,25% в расчете на продукт без хлора) в результате обработки хлором ( хлорлигнин ) —20,1% хлора и 12,62% метоксилов (15,79% в расчете на продукт без хлора). Оба вида лигнина давали спектр поглощения с максимумом при 285 и 270 т х. [c.73]

Хлоролигнины А и Б были порошками от кремового до коричневого цвета и растворялись в следующих соединениях в едком натре карбонате натрия водном аммиаке пиридине уксусной кислоте диоксане алкоголе ацетоне уксусноэтиловом эфире нитробензоле. Они были нерастворимы в воде, минеральных кислотах, эфире, петролейном эфире, хлороформе, четыреххлористом углероде и бензоле. Разлагались хлорлигнины при температуре около 150° С. [c.328]

Хлорлигнин А в спиртовом растворе нитрата серебра немедленно осаждал хлористое серебро, что указывало на присутствие хлора, прикрепленного к вторичному или третичпо.му атому углерода. Хлор давал также осадок хлористого натрия при обработке спиртовым раствором йодистого натрия. Хлорлигнин А давал синевато-зеленую цветную реакцию со спиртовым раствором хлорного железа. С хлористым бензоилом и пиридином хлорлигнин А образовал бензоилпроизводное. [c.329]

Фракция хлорлигнина Б, растворимая в ацетоне, содержала 46,4% углерода, 3,2 /о водорода, 22,3% хлора и 9,86% метоксилов. Ацето.ноне,растворимая фракция содержала 42,8% углерода, 3,7% водорода, 17,5% хлора и 6,5% метоксилов. По содержанию углерода было вычислено, что в ацетонорастворимую фракцию входило около 14% углеводов, а в ацетононерастворимую48,67о. Эти соотношения были подтверждены гидролизом, при котором последняя фракция утратила 45% своего веса через 16 ч и 55% через 24 ч, тогда как первая потеряла около 15% через 16 ч. [c.329]

Полчин также дехлорировал хлорлигнин, нагревая его с едким натром, карбонатом натрия и аммиаком под давлением. Хотя часть хлора отщеплялась легко, остаток его требовал более высокой температуры и более длительного времени. Полчин рещил, что наиболее устойчивый хлор связан в ароматических кольцах. Вместе с аммиаком в молекулу лигнина вводился азот. [c.331]

Шорыгина и Чуксанова [28] хлорировали предварительно экстрагированный дихлорэтаном гидролизный еловый лигнин четыреххлористым углеродом, содержавшим 12 г хлора на 1 л, при 15° С. Они получили хлорлигнин с 19,45% хлора. Окисление этого лигнина в 10—20% едком кали при 105° С, с гидратом окиси кобальта и кислородом одновременно пропускаемым в эту смесь, дало 6-хлорванилин с температурой плавления 167—168° С. Таким образом, по крайней мере, часть хлора была введена в фенилпропановое структурное звено у атома углерода 6. Из отработан- [c.332]

Т же ирследователи [29- 31 хлорировали гидролизный еловый лй гнин хлором в четыреххлористом углероде и в воде. Хлор поглощался лигнином до тех пор, пока его содержание было иже 20—27%. При этом получались хлорлигнины с содержанием хлора 5—30%. Даже при мягком хлорировании содержание метоксилов уменьшалось по мв1ре арастания хлорирования. Хлор, усвоенный в начале хлорирования, был связан более прочно, чем абсорбированный позднее. [c.333]

Катцен с сотрудниками [10] обрабатывал хлором кленовую древесину в кипящем метаноле в течение 2—3 ч. Он выделил пз фильтрованного раствора хлористый метоксилигнин (метанольный хлорлигнин). Этот лигнин содержал 40,8% углерода, 3,8% водорода, 19,8% метоксилов и 29.5% хлора. На основании его анализа была выведена эмпирическая формула [c.334]

Частично десульфированная лигносульфоновая кислота (образец Б) из отработанного сульфитного щелока ванилинового производства осаждалась подкислением и хлорировалась двуокисью хлора в четыреххлористом углероде. Образованный таки.м образом хлорлигнин омылялся, как описано выше. Еловый природный лигнин в виде еловой древесной муки хлорировался в четыреххлористом углероде и экстрагировался эфиром. Получался хлорлигнин, омылявшийся тем же способом. [c.336]

Клейнерт и Длуги [24а, 56, 57] провели мокрое сжигание с йодатом калия в концентрированной серной кислоте различных лигнинных препаратов, таких как щелочной лигнин, хлорлигнин, этаноллигнин, периодатный лигнин, лигнин Класона из еловой и березовой древесины и еловые сульфитные щелока. При этом было обнаружено, что еловый хлорлигнин и периодатный лигннн в процессе приготовления подверглись уже значительному окислению. [c.586]

Этого же взгляда придерживались Саркар и Мазумдар [бОв] на основе своих данных с холоцеллюлозой джута. Они экстрагировали хлорлигнин из отбеленной хлоритом холоцеллюлозы джута обработкой ее при комнатной температуре сильно разбавленными растворами едкого натра. При кипячении щелочного экстракта с разбавленной минеральной кислотой получался хлорлигнин в виде светло-желтого порошка, имевшего 18,6% метоксилов и 9,5% хлора. [c.744]

Первая и третья фракции были ацетилированы, ацетилированные хлорлигнины очищены хроматографической адсорбцией на колонке с окисью алюминия. Затем три образца хлорлигнина вместе с двумя ацетатами были гидролизованы соляной кислотой. После этого былс проведено параллельное хроматографирование гидролизованных и негидролизованных образцов. В каждом случае сахара отсутствовали в негидролизованных образцах и обнаруживались в гидролизованных. [c.745]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.69 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.69 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.69 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Химия целлюлозы и ее спутников (1953) -- [ c.594 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.650 , c.656 , c.661 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Химия древесины Т 1 (1959) -- [ c.386 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология