Древесина хлорирование

Одним из важных вопросов промышленности переработки древесины и древесных и других растительных отходов на кормовые дрожжи и спирт является вопрос утилизации основного отхода этой промышленности — гидролизного лигнина Учитывая зто, авторы сочли целесообразным включить в книгу краткий обзор работ по получению на основе гидролизного лигнина (методами хлорирования и нитрования) ценных продуктов для использования в различных областях народного хозяйства Реакции хлорирования и нитрования лигнина позволяют получать растворимые продукты с поверхностно-активными свойствами, некоторые из них уже нашли практическое применение [c.4]

Высшие хлорированные парафины ( js— ia и С22—С25) нашли практическое применение в ряде отраслей промышленности, в том числе и в производстве полимерных материалов, применяемых в строительстве. Они часто используются в качестве пластификаторов при производстве поливинилхлоридных мягких изделий различного назначения (материалы для полов, трубы и шланги, пленки и искусственная кожа и др.). С этой целью применяют жидкие хлор-парафины с углеродной цепью, содержащей 15—18 и 23—25 углеродных атомов (содержание хлора соответственно 46—53 и 40— 42%). Стоимость поливинилхлоридных изделий при этом снижается без снижения качества. Жидкие хлорпарафины, не ухудшая физических свойств, придают полимерам огнестойкие свойства и повышают их стойкость к действию бензина и других растворителей. Они используются для пропитки тканей, бумаги, брезента, древесины и многих других материалов. Такая обработка придает им не только огнестойкость, но и гидрофобные и погодоустойчивые свойства. Хлорпарафины широко используются и для изготовления химически стойких водо- и огнезащитных красок на основе некоторых полимеров. Все это имеет важное значение для строительной индустрии. [c.99]

Хлорированная древесина фильтровалась, высушивалась и экстрагировалась в аппарате Сокслета 95%-ным этанолом. Экстракт концентрировался и выливался в воду, причем получалось 22 г тополевого хлорлигнина А. [c.327]

Полученные кривые хлорирования показали, что при концентрации хлора 30—90 г на 1 л четыреххлористого углерода и прочих равных условиях, поглощение хлора возрастало пропорционально его первоначальной концентрации. При 90 г хлора на 1 л четыреххлористого углерода за 140 ч усваивалось до 120 г хлора на 100 г древесины. [c.327]

Экстрагирование хлорированной древесины спиртом дало 20% этанольного хлорлигнина, который также омылялся. Результаты этих опытов, а также данные метилирования диазометаном полученных продуктов приведены в табл. 3. [c.336]

Выделено экстрагированием с эфиром из хлорированной древесины. Выделено экстрагированием с алкоголем из хлорированной древесины. Общее содержание алкоксилов. [c.337]

Путем хлорирования бензола получаются moho-, три-, тетра-и гексахлорбензол. Монохлорбензол и трихлорбензол применяются в анилинокрасочной промышленности. Тетрахлорбензол используется для получения веш еств, употребляемых для протравки семян хлопчатника. Гексахлорбензол — хороший протравитель для пшеницы. Он является также сырьем для получения антисептиков древесины. В связи с высокой стоимостью бензола в последнее время для некоторых производств вместо бензола изыскиваются другие виды сырья. Так, например, в США при производстве найлона вместо бензола используется циклогексан нефтяного происхождения, фурфурол, бутадиен. Разработан процесс получения стирола из толуола и ацетилена [221]. [c.157]

Хлорированные образцы буковой древесины, содержавшие 1,48 3,62 и 4,92% хлора и 3,3 2,1 и 1,6%, метоксилов [c.339]

Когда хлорированные и метилированные образцы древесины нагревались с н. едким натром в течение 3 ч, то отщеплялось 15,5 28,7 и 38,8% хлора от буковой древесины и 20,2 32,3 и 50,8% от еловой древесины. Это показывало, что при б.олее мягких условиях хлорирования хлор в основном вводится в бензольное кольцо, а при жестких условиях он вводится также и в боковую цепь. [c.340]

Древесина, предварительно обработанная сильно хлорированной водой в течение 4 ч при 20°, еще воспринимала 1,88% серы из расчета на лигнин. Природные лигнины восточной ели и пихты Дугласа сульфировались 10%-ной сернистой кислотой при комнатной температуре с той же скоростью и в такой же степени, что и тсуга. Белая береза при аналогичных условиях воспринимала только 1,2% серы на лигнин. [c.363]

Экстракцией хлорированной древесины (холодным этанолом горячим этанолом холодной водной щелочью) с последующей очисткой (различной степени) были получены три фракции очищенного хлорлигнина. Они были полностью растворимы как в этилацетате, так и в ацетоне, т. е. в тех растворителях, в которых сахара обычно не растворяются. Кроме того, в этих фракциях не были обнаружены какие-либо следы сахаров при хроматографировании на бумаге. [c.745]

Всесторонне проблемы реакционной способности лигнина, по существу, в настоящей монографии рассматриваются впервые Авторы монографии попытались обобщить данные, касающиеся важнейших реакций лигнина К последним следует отнести нуклеофильные реакции, протекающие при сульфитном и сульфатном производственных процессах делигнификации древесины, и реакции электрофильного ароматического замещения, особенно нитрования и хлорирования, играющие существенную роль в трансформации свойств лигнина [c.3]

Рис 11 5 Образование метанола при хлорировании ЛСК еловой 1) и березовой (2) древесины По осям даны молярные отношения [c.107]

Подавляющее количество работ по хлорированию лигнинов относится к лигнинам, не изолированным из растительной ткани, что объясняется практической направленностью большей части этих работ — изысканию методов делигнификации древесины и других растительных материалов для получения целлюлозы и холоцеллюлозы и удалению остатков лигнина из целлюлоз при их отбелке [c.108]

В некотором смысле беление можно рассматривать как продолжение процесса варки. Лигнин может быть удален пз первичной древесины хлорированием, после которого продукты хлорирования растворяются в сернистой щелочи, но расход хлора велик. Различные способы варки предоставляют те или другие пути для удаления лигнина и других иримесеп. Возможно удаление большей части лигнина во время варки с очень малым повреждением волокон деградация их, однако, увеличивается, если только попытаться достичь полной очистки с помощью одной лищь варки. Очистка завершается специальными методами отбеливания с очень малым повреждением волокон или без повреждения их, хотя и с большими затратами на единицу удаленного лигнина. Распределение очистки между варкой и отбелкой является предметом экономического расчета, учитывающего качество выпускаемого продукта в соответствии с его назначением. [c.345]

Пентахлорфенол получают хлорированием трихлорфенолов или щелочным гидролизом гексахлорбензола и применяют как промышленный антисептик, в особенности для консервации древесины, Для этой же цели, а также в качестве гербицида используют пентахлорфенолят натрия СбС150Ыа. [c.137]

В настоящее время известен ряд методов количественного выделения из древесины холоцеллюлозы, состоящей из целлюлозы и гемицеллюлоз, путем перевода в раствор лигнина и продуктов его разрушения. Среди этих методов наибольшее распространение получили обработка хлоритом натрия в уксуснокислой среде, обработка водным раствором перуксусной кислоты, а также хлорирование древесины с последующим удалением хлорированного лигнина раствором пиридина или этаноламина в этиловом спирте [8]. При этих обработках древесина количественно разделяется на полисахариды, образующие нерастворимую фракцию и переходящие в раствор продукты распада лигнина. При этой обработке остатки уксусной кислоты, связанные сложноэфирной связью с ксилоуронидами и глюкоманнаном, не отщепляются. Не отщепляются и остатки метилового спирта, связанные с карбоксилами уроновых кислот также сложноэфирной связью,- Не наблюдается в значительных количествах и расщепление различных видов гликозидных связей, которыми соединены остатки моносахаридов и уроновых кислот в макромолекулах гемицеллюлоз. Не разрушается и простая эфирная связь в остатках 4-0-метилглюкуроновой кислоты. Это указывает на то, что если между лигнином и углеводами существует химическая связь, она должна быть весьма лабильной и отличаться от перечисленных выше. [c.291]

Необходимо отметить, что в настоящее время издестно большое количество исследований, посвященных выделению и исследованию состава лигнинуглеводных комплексов. Для выделения их применяли метилирование древесины диазометаном [25], хлорирование древесины в безводной среде [26], растворение древесины в безводной уксусной кислоте в присутствии хлористого водорода при —10° С 27], озонирование древесины в безводных органических средах [28, ацетилирование, нитрование и т. д. В большинстве этих работ растворением и переосаждением были получены фракции, содержавшие одновременно лигнин и углеводы в различных соотношениях и различного состава. Природа этих фракций требует дальнейшего изучения и подтверждения их однородности. [c.296]

Перечисленные выше методы и режимы химиче-скей обработки древесины для получения волокнистых материалов обычно не ограничиваются про- а цессами варки. В зависи- мости от требований, предъявляемых потреби- телями, волокнистый ма- териал дополнительно подвергается хлорированию с отмывкой хлорированного лигнина разбавленной щелочью и отбелке различными отбеливающими веществами. При этих обработках небольшая часть гемицеллюлоз также теряется, что не желательно при производстве волокнистой массы для бумаги. [c.348]

При хлорировании и отбелке гипохлоритом березовых нейтральных сульфитных полухимических целлюлоз потери гемицеллюлоз составяли 1—4% в расчете на небеленую целлюлозу. При количественном гидролизе этих гемицеллюлоз были получены манноза, галактоза и глюкоза. Содержание пентозанов и уроновых кислот в этих целлюлозах до и после хлорирования и отбелки практически не изменялось. При хлорировании целлюлозы, полученной из еловой древесины, в растворе обнаруживались в основном пентозаны. [c.378]

Деревянные оросители и водоуловители приходят в полную негодность через 10-12 лет эксплуатации, а иногда и раньше из-за вымывания из них связывающего вещества - целлюлозы. В результате постепенно происходит разрушение древесины, а соответственно ухудшение технологических показателей. Этому в значительной мере способствует хлорирование оборот ной воды, а также биологические и химические процессы, про исходящие на поверхности древесины, находящейся во влаге насыщенном состоянии. Интенсивность химического разрушения древесины повышается с увеличением pH оборотной в№ ды. Так, при увеличении pH с 5 до 9 основной материал оросй телей - сосна - разрушается в 10-15 раз быстрее. Делигнифик ция деревянных изделий, обработанных специальными анти септическими растворами, замедляется и срок их службы увв личивается в 2 раза. При некачественной обработке (пропитке не на всю глубину) или при ее отсутствии, что нередко прак тикуется, деревянные оросители и водоуловители интенсивна разрушаются уже после 2-3 лет эксплуатации. [c.260]

Обработанные этими растворами срезы изучались под микроскопом в поляризованном свете. Многочисленные фотомикрографии срезов древесины на разных стадиях хлорирования в четыреххлористом углероде показали, что лигнин был распределен по срединной пластинке и различным слоям целлюлозы вторичной стенки. Фотомикрограммы показали также присутствие темных концентрических областей во вторичной стенке, откуда был удален лигнин. Число этих темных зон зависело от толщины стенки. После набухания делигнифицированных срезов в этаноле или воде появлялись дополнительные темные зоны. В осине, очевидно, существует два типа лигнина. [c.32]

Механизм реакции Мейле был детально изучен Мигита с сотрудниками [36—38]. В противоположность общепринятым представлениям, они пришли к выводу, что эта реакция вызывается не хлорированием лигнина, а окислением перманганатом калия. Пурпурная окраска получалась также и с буком, если древесина обрабатывалась серной кислотой вместо соляной кислоты после обработки перманганатом, что не вызывало промежуточного хлорирования. [c.69]

Хлорированная древесина фильтровалась, промывалась четыреххлористым углеродом и высущивалась в эксикаторе над едким натром для удаления свободного хлора и поглощенного хлористого водорода. [c.327]

По Трейнару и Айру, делигнификация древесины при хлорировании происходит в три ступени. На первой ступени действию хлора подвергается только лигнин в срединной пластинке. Затем следует последовательная делигнификация в двух зонах вторичного слоя, как было показано микрофотографиями. Однако в присутствии пиридина (9,5 г на 1 л хлорного раствора) или ацетата натрия (32 г на I л) делигнификация проходит только в одну ступень. [c.329]

Аналогичные доказательства были представлены Трейнаром [77] на основе его работы по хлорированию древесины тополя в безводной среде. [c.745]

Как было найдено, сахара состояли главным образом из ксилозы с небольщим количеством арабинозы и галактозы. Этн результаты отчетливо показывают, что лигнин-углеводный комплекс (главным образом лигнин-ксилановый комплекс) имеется в хлорированной древесине, следовательно, и в самой древесине. [c.745]

Подробное исследование низкомолекулярных алифатических продуктов распада лигнина при хлорировании осуществлено Денси с сотр [6] Среди нейтральных алифатических продуктов в сточных водах после отбелки хлором сульфатной целлюлозы из древесины хвойных пород были найдены в небольших количествах глиоксаль, метилэтилкетон, ацетальдегид, хлороформ и относительно большие количества метилового спирта Среди кислых продуктов распада в соответствии с ранее опубтикованными данными [7, 8] были обнаружены хлормалеиновая, хлорфумаровая, щавелевая, метилфумаровая, метилмалеиновая, янтарная и другие кислоты Количество всех кислых алифатических продуктов составляло 2% от общего содержания нелетучих органических веществ в стоках [c.86]

Из полученных данных видно также, что содержание ОСНд-групп в лигнине при хлорировании, особенно хлорной водой, резко падает, что было показано и ранее многими иссчедователями Количество гидроксильных групп изменяется мало Позднее Яунземс, Сергеева и Можейко [30] хлорировали гидротропный лигнин осиновой древесины и сернокислотный лигнин еловой древесины в среде СС14 при 20° С в течение 6 час Авторы обнаружили значительное деметилирование, а также окисление, характеризующееся образованием новых карбонильных и карбоксильных групп Определенным недостатком работы Шорыгиной и Колото-вой является выбор исходного материала, так как гидролизный лигнин представляет собой значительно измененный препарат, по сравнению с нативным Тем не менее полученная картина является очень характерной Шорыгина и Колотова [31, 32] проводили также хлорирование сухого и увлажненного лигнина в токе газообразного хлора [c.93]

Аналогичная реакция имеет место и в случае 1-гваяцил-1-сульфо-пропана В енольной форме кетон в условиях реакции может присоединить галоген Без заместителей в ароматическом кольце эта реакция не идет Лигносульфоновые кислоты при галогенировании также теряют сульфогруппы По данным Сато и Мика-ва [64], даже в условиях мягкого хлорирования ЛСК из еловой древесины отщепляют 50% сульфогруппы в виде H2SO4 Образование новых карбонильных групп при хлорировании ЛСК следует отнести в основном за счет отщепления еульфогрупп, которые обнаруживаются по образованию серной кислоты [48, 49, 52, [c.106]

Авторы считали, что лигнин хлорируется только по реакции замещения Позднее Стронг [71], однако, заметил, что хлорирование джутового волокна сопровождается окислением Хейзер и Зи-бер [72] систематически изучали хлорирование протолигнина ели Они определили, что выделяющийся при этом НС1 составляет 75% от всего поглощенного хлора Хейзер и Кассеус [73] нашли, что хлорирование влажной древесины прот ает значительно быстрее, чем сухой — в суспензии L Количество поглощенного хлора в первом случае достигало 1% [c.108]

Янсен и Бен [75] хлорировали еловую древесину в среде метилового спирта Изолированный лигнин был кремового цвета и имел состав 42H22O6 I13 (ОН)г (O Hj), Авторы рассматривали его как хлорированный лигнин Браунса [76, 77], выделяемый метиловым спиртом из древесины ели, i Ha Oe (ОН)з (ОСН3), Семь атомов хлора легко удалялись при кислотной или щелочной обработке, а остальные шесть, по мнению авторов, были связаны в ароматическом кольце [c.109]

Трайнар и Айру показали, что поглощение хлора древесиной происходит неравномерно Авторы объясняют такое течение хлорирования неравномерностью распределения лигнина в древесина Обрабатывая хлором в растворе I4 срезы древесины тополя толщиной 50 мк в течение различного времени при 20° С и экстрагируя спиртом, а затем 1 %-ным раствором NaOH (1 час, 40° С) авторы наблюдали, что в течение первого часа хлор проникает в межклеточное пространство и атакует вещество серединной пластинки, в результате чего начинается разъединение клеток (первая фаза) Через 7,5 час серединная пластинка исчезает, и хлор начинает проникать в наружный слой вторичной стенки, богатый лигнином (вторая фаза) Через 20,5 час обнаруживаются три целлюлозных слоя во вторичной стенке (третья фаза) При дальнейшей хлорировании не обнаруживалось появления новых слоев [c.109]

В Советском Союзе вопросами делигнификации древесины хлорным методом вначале занимался Жеребов [80, 81] Автором было показано, что в результате хлорирования древесины газовой смесью, состоящей из 1 части хлора и 5 частей воздуха в течение 1,5 час, и затем одним хлором в течение 3,5 час получается целлюлоза с выходом 38% в том месте трубки, где впускается газо-обравный хлор На расстоянии около 50 см от места впуска хлора выход целлюлозы составлял только 10%, а на расстоянии 100 см древесина обугливалась После предварительной обработки древесины сосны 8%-ным раствором NaOH в течение 2 час при 95— 100 С и последующего хлорирования в течение 4 час Жеребов получал целлюлозу с выходом 45—49%, содержащую 5—8% лигнина [c.110]

Розенбергером (цитировано по [78]) была получена целлюлоза из осиновой древесины с выходом 63% в результате предварительной обработки 16%-ным раствором NaOH в течение 12 час при 20° С и последующего хлорирования в течение 2 час [c.110]

Сато и Микава приводят также УФ-спектры ЛСК после хлорирования и хлорированной ЛСК после восстановления NaBH4 (рис II 9) Кривая 1 на рис II 9 не имеет ни максимума, ни минимума Они появляются лишь после восстановления Изменения поглощения в видимой и УФ-областях спектра при хлорировании ЛСК мягкой древесины были изучены в работе [86] Окраска лигнина изменяется в зависимости от глубины хлорирования и pH среды Щелочная обработка усиливает окраску хлорлигнина до фиолетово-коричневой Абсорбция при 457 нм при хлорировании резко возрастает до поглощения пяти атомов С1 на метоксильную группу, затем при увеличении поглощения хлора падает При постоянном поглощении хлора абсорбция также уменьшается со временем, что указывает на лабильность образующихся вначале хромофоров по отношению к окислению [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология