Карбонилирование метанола в уксусную кислоту метанола

Рис. 8.11. Технологическая схема синтеза уксусной кислоты карбонилированием метанола

Рис. 3. Предполагаемый механизм карбонилирования метанола в уксусную КИСЛОТ)- на род1, евом катализаторе.

Карбонилирование метанола с образованием уксусной кислоты может быть осуществлено при использовании катализаторов на основе других переходных металлов (карбонилов железа, никеля и кобальта), но даже в присутствии галогеноводородов, промотирующих эти реакции, требуются очень жесткие условий [c.194]

Лицензионная программа действует с 1973 г. Первое лицензионное соглашение было заключено с СССР. С тех пор в различные страны было продано девять лицензий (табл. 1). В настоящее время работают пять из девяти перечисленных установок в СССР, США, Японии и Франции. На эти установки приходится 90% прироста мирового производства уксусной кислоты с 1973 г. Вместе с установкой Монсанто по разработанной этой компанией технологии карбонилирования метанола в настоящее время получают около 40% общего количества уксусной кислоты, производимого во всем мире. Недостатками процессов окисления являются высокая стоимость сырья и низкие [c.292]

Наибольший практический интерес представляет получение этим методом уксусной и пропионовой кислот. Реакции карбонилирования спиртов сильно экзотермичны. При карбонилировании, например, метанола выделяется тепло, (2200 кДж на 1 килограмм уксусной кислоты). [c.269]

Сейчас пути использования метанола в качестве сырья можно подразделить на традиционные (например для получения формальдегида, растворителей, метилгалогенидов и хлороформа, метиламинов, метилметакрилата, диметилтерефталата и прочих) и новые, в частности для получения уксусной кислоты карбонилированием метанола и производство белка. [c.123]

Первый том двухтомного издания, характеризующего современное состояние и экономику разнообразных каталитических производств в ряде зарубежных стран, посвящен описанию крупнотоннажных каталитических процессов гидрообработки нефтяного сырья, риформинга, производства полиэтилена и полипропилена, получения окисн этилена и дихлорэтана, карбонилирования метанола в уксусную кислоту, Особое внимание уделено переходу от лабораторного получения катализаторов к их промышленному производству, а также методам испытаний катализаторов в лабораторных и опытно-промышленных реакторах. Авторы — ведущие специалисты химических и нефтехимических фирм США. [c.5]

Конверсия спирта в карбоновую кислоту путем реакции с монооксидом углерода [см.схему (6.1)] является одной из наиболее простых реакций карбонилирования. Эту реакцию используют в промышленности для синтеза уксусной кислоты из метанола на родиевых катализаторах при низком давлении [4]. При изучении механизма этой реакции [5] установлено, что она основана на карбонилировании метилиодида в ацетилиодид (см. разд. 6.1). Низкая, равновесная концентрация метилиодида создается путем взаимодействия метанола с иодоводородом (добавленным для активирования катализатора) [схема (6.15)]. Метилиодид каталитически превращается в ацетилиодид, гидролиз которого приводит к уксусной кислоте и иодоводороду [схема (6.16)], который может вступать в дальнейшую реакцию с метанолом. [c.194]

Р аньше уксусную кислоту получали сухой перегонкой древесины и б юхимическим окислением этилового спирта. Из синтетических методов уже описан способ окисления н-бутана или легкого бензинг (стр. 380). В США эксплуатируется синтез из метанола реакцией карбонилирования [c.405]

Самый старый метод получения уксусной кислоты ферментативное окисление этанола в винный уксус. В дальнейшем были разработаны синтетические методы, основанные на окислении ацетальдегида. Основные промышленные методы получения ацетальдегида (и уксусной кислоты) - окисление этанола, этилена, бутана, гидратация ацетилена и карбонилирование метанола [c.340]

В 1963 г. были введены в строй новые предприятия по совместному производству уксусной кислоты и уксусного ангидрида каталитическим окислением ацетальдегида в жидкой фазе и к 1965 г. производство уксусной кислоты этим методом составляло уже 17% от общего объема ее производства в стране. В эти же годы было освоено в промышленном масштабе производство уксусной кислоты карбонилированием метанола. [c.312]

Процесс промышленного производства уксусной кислотьг в будущем вероятнее всего будет основан на карбонилировании метанола, однако в настоящее время основную часть синтетической уксусной кислоты получают с помощью процессов окис ления промышленными процессами являются окисление бутана и других алифатических соединений в присутствии катализаторов на основе кобальта(П) [3]. Реакция, которую обычно проводят при 100—200 °С и 60—80 атм, приводит к смеси уксусной, пропионовой и бутановой кислот и некоторому количеству бутанона-2. Продукты разделяют перегонкой выход уксусной кислоты составляет 45% при степени конверсии 30%. [c.347]

Из реакций карбонилирования большой интерес представляет взаимодействие СО и метанола с образованием уксусной кислоты [c.340]

Реакция конверсии водяного газа. Реакция конверсии водяного газа была обнаружена как побочная реакция при кар-бонилировании метанола на родиевом катализаторе уже в ходе лабораторных исследований и разработки процесса [4, 16]. Она состоит во взаимодействии монооксида углерода и воды с образованием водорода и диоксида углерода. С умеренными скоростями она также протекает в растворе уксусной кислоты в отсутствие активных метильных групп в каталитической системе при условиях, близких к условиям карбонилирования метанола. Сотрудники Рочестерского университета наблюдали протекание этой реакции с измеримыми скоростями на данной каталитической системе при низкой температуре и давлении ниже атмосферного [17, 18]. Конверсия водяного газа — наиболее глубоко исследованная из побочных реакций, сопровождающих процесс карбонилирования метанола на родиевом катализаторе [19, 20]. [c.298]

Карбонилирование широко используют в промышленности, в частности, для синтеза акриловых эфиров из ацетилена, уксусной кислоты из метанола, высших насыщенных кислот нз олефинов и др. [c.233]

Эти данные объясняют причины, по которым уксусную кислоту уже сейчас производят методом карбонилирования метанола, полученного из природного газа, тогда как этилен в крупных масштабах из альтернативного сырья пока не вырабатывается. Производство этилена из угля методом Фишера — Троп-ша, осуществляемое в специфических условиях (ЮАР) [450], представляет собой пример применения угольного сырья при практически полном отсутствии ресурсов нефти. Эффективность процессов химии-Ср) снижается в ряду уксусная кислота— этилен, поскольку к концу этого ряда все большее количество водорода и кислорода сырья теряется, образуя воду. [c.222]

В присутствии карбонилов кобальта, железа, палладия, про-мотированных Х, или иодпроизводными, карбонилирование метанола проводят при 200-250 °С и 50-70 МПа, причем выход уксусной кислоты по метанолу составляет около 90 %. [c.603]

Синтез уксусной кислоты карбонилированием метанола выгодно отличается от других промышленных способов ее получения (табл. 8.23). [c.342]

С учетом этой реакции производство акрилонитрила из уксусной кислоты, полученной карбонилированием метанола, с включением стадии окислительного метилирования можно осуществить по блок-схеме, представленной на рис. 5.4. Расчеты показывают, что при производстве акрилонитрила и метанола через уксусную кислоту расходные коэффициенты на 1 т НАК составят по метанолу — 0,72 т по NH3 — 0,38 т по СН4 — 0,50 т. [c.326]

Потенциальным сырьем для получения метанола является диоксид углерода. Если, например, использовать водород, образующийся при получении уксусной кислоты карбонилированием метанола, или других производств, и диоксид углерода, являющийся отходом производства аммиака, можно организовать производства метанола значительной мощности. [c.12]

При производстве аммиака в качестве отхода образуется диоксид углерода, который можно использовать при получении карбамида. При производстве ацетилена термоокислительным пиролизом природного газа образуется отходящий синтез-газ, содержащий оксиды углерода и водород, используемые в процессе синтеза метанола. Пр-и производстве уксусной кислоты карбонилированием метанола образуется отходящий водород, который можно использовать для процессов гидрирования, восстановления и очистки газообразных и жидких углеводородов от соединений серы. [c.211]

Ацетальдегид широко используется в химической промышленности в качестве полупродукта из него получают уксусную кислоту, уксусный ангидрид, этилацетат, бутанол и 2-этилгексанол, на долю которых расходуется 95 % производимого ацетальдегида. Однако в последние годы структура его потребления меняется. Еше сильнее она изменится в будущем, так как большую часть бутанола и 2-этилгексанола будут получать на базе оксосинтеза, а уксусную кислоту - преимущественно карбонилированием метанола и другими методами. Тем не менее ацетальдегид по-прежнему является многотоннажным продуктом органического синтеза, а его производство интересно потому, что он получается в промышленности разными методами. Причем каждый из методов отражает разные принципы создания безотходных производств. [c.440]

Оба этих процесса базируются на сырье (этилен, н-бутан), которое получают крекингом нефти. В последние годы в результате роста цен на нефть экономически более выгодньш стал новый метод производства уксусной кислоты, основанный на карбонилировании метанола. Этот метод бьш разработан фирмой "Моп8ап1о" в 1970 году. [c.2302]

Карбонилирование метанола на родийсодержащем катализаторе, проведенное Дж. Ротом с сотр. (фирма Monsanto ) в 1971 г., в настоящее время является одним из важнейших высокоселективных способов получения уксусной кислоты (выход =100 % ) [c.501]

Уксусная кислота (этановая кислота) СН3СООН. Получают окислением ацетальдегида, бутана, пентана, гексана, а также карбонилированием метанола. Бесцветная жидкость, т. кип. 118 °С во всех отношениях смешивается с водой, этанолом, диэтиловым эфиром, бензолом. Применяют в производстве солей и эфиров (ацетатов), лекарственных средств, красителей и инсектицидов. ПДК 5 мг/м . [c.314]

Обычно в процессе каталитического цикла металл-комплексо-образователь меняет степень окисления, поэтому ЧВЭ попеременно изменяется от 18 до 16, что соответствует переходам от координаци-ошю-насыщенного к ненасыщенному комплексу металла и обратно. Примерами могут служить такие важные промышленные процессы, как гидрирование олефинов в присутствии КЬС1(РРЬз)д, гидроформилирование олефинов в присутствии НСо(СО)4, карбонилирование метанола в уксусную кислоту на родиевом катализаторе и т. д. [c.541]

Технико-экономические расчеты показывают, что себестоимость уксусной кислоты, получаемой окислением воздухом органических отходов и конпентрированных сточных вод, в< >4 раза ниже себестоимости кислоты, подчгчаемой в промышленности через ацетаЛьдегид, и в 1,5 раза меньше при ее получении карбонилированием метанола. [c.9]

Карбонилированием простых эфиров можно непосредственно получать сложные эфиры [схема (6.45)] в присутствии разнообразных гомогенных и гетерогенных катализаторов на основе переходных металлов [38], в том числе Ni (СО) 4, металлического никеля, o/Si02 и Nil2/Si02. Реакция промотируется галогено-водородами. Как и в случае конверсии метанола в уксусную кислоту (см. разд. 6.1.1.1), предполагают, что исходное соедине- [c.206]

О карбонилировании сложных эфиров до ангидридов упоминалось ранее (см. разд. 6.2.2.2) как о побочной реакции в катализируемом соединениями никеля синтезе сложных эфиров из простых эфиров при повыщенных температурах и высоких давлениях монооксида углерода. Однако сейчас имеются сведения, что ангидриды, в частности уксусный ангидрид [103], могут быть получены в гораздо менее жестких условиях (25— 80 атм, 150—200 °С) при использовании промотированных иодом родиевых катализаторов [схема (6.116)], как в синтезе уксусной кислоты из метанола. По-видимому, реакция включает (см. разд. 6.2.1.1, 6.2.2.2) расщепление исходного соединения иодоводородом, в данном случае до уксусной кислоты и метилиодида, который каталитически карбонилируется в ацетилиодид. Конденсация последнего с уксусной кислотой приводит к ангид- [c.231]

Ацилгалогеииды только в редких случаях могут быть выделены при проведении реакций карбонилирования, возможно вследствие их сравнительно высокой реакционной способности однако доказано, что в некоторых случаях именно ацилгалогеииды являются первичными продуктами реакции. Доказано, что катализируемое соединениями родия карбонилирование метилиодида в ацетилиодид [5] является обязательной стадией в процессе превращения метанола в уксусную кислоту. Известен также ряд других реакций, приводящих к ацилгалогенидам в результате прямого карбонилирования соответствующего алкил- или арилгалогенида. [c.233]

Обычно в монографиях рассматриваются теоретические основы каталитических процессов, а также принципиальные технологические схемы их осуществления. Гораздо труднее найти информацию о том, какие приемы используют для выяснения причин нарушения заданных режимов и снижения выхода целевого продукта. Именно такие сведения приведены в первом томе для процессов нефтепереработки с использованием водорода, каталитического риформинга, полимеризации этилена по способу Филлипс петролеум , получения окиси этилена и оксихлори-рования этилена, карбонилирования метанола в уксусную кислоту. [c.5]

На рис. 3 приведена диаграмма развития катализа. Конец 60-х гг. был временем активной разработки новых каталитических процессов. Перечень более поздних из них составлен фирмой Халкон интернэшнл [5] (табл. 2). Другие важные разработки включают семейство катализаторов ZSM, предложенных фирмой Мобил ойл корпорейшн , карбонилирование метанола в уксусную кислоту, осуществленное фирмой Монсанто , и новое поколение катализаторов переработки нефти, синтеза полиолефинов, оксихлорирования и т. д. [c.19]