Скандий на анионитах

Однако в избытке щавелевой кислоты и особенно солей аммония и щелочных металлов осаждение неполное вследствие образования комплексного аниона [80(0204)3] " [20]. При выделении оксалата скандия, особенно из бедных растворов, более полному осаждению способствует присутствие кальция, играющего роль носителя. При со-осаждении с оксалатом кальция можно выделить скандий на 86% [2, стр. 78]. Однако в этом случае затрачивается много дорогостоящей щавелевой кислоты. Применять щавелевую кислоту для очистки скандия от железа, алюминия и урана рекомендуется на конечных этапах. Осаждение проводят при pH 2—3, в течение 4 ч при 90°. Количество кислоты определяется составом раствора [2, стр. 79]. [c.20]

Если состав макроциклических комплексов катионов щелочных и щелочноземельных металлов, как уже упоминалось, существенно зависит от соотношения размеров иона металла и полости макроцикла, а в случае координационных соединений -переходных металлов решающую роль нередко играет природа аниона соли, то на взаимодействие краун-эфиров с катионами лантаноидов и скандия влияют оба названных фактора. В тех случаях когда г з+/гь > 1, в присутствии слабо [c.187]

Гидроокись скандия — амфотерное соединение. Осаждается в виде белого студенистого осадка действием растворов аммиака или не очень концентрированных растворов ЫаОН на растворы солей скандия в широком интервале pH. На полноту осаждения не влияет присутствие значительных количеств аммонийных солей в растворе и избыток осадителя [7] pH начала осаждения - 4,В—4,9 [91. При осаждении вначале образуются малорастворимые основные соединения, которые при увеличении концентрации ионов ОН превращаются в 5с(ОН)з. Величина pH образования и состав этих соединений зависят от природы аниона (прочности связи 8с — неорганический лиганд). [c.4]

От аниона кислоты и концентрации зависит в значительной мере и коэффициент распределения скандия. Он увеличивается с ростом кислотности. Более высокий коэффициент наблюдается при экстракции из азотнокислой среды по сравнению с хлоридными растворами [2, стр, 90], Однако при экстракции из хлоридных растворов [c.28]

Скандий концентрируют, экстрагируя 10%-ным раствором первичного алкиламина. При этом в органическую фазу извлекается 97% 5с, 97% ТЬ, 55% Т1, 7% и, 2% Ре предварительно Ре + восстанавливают двуокисью серы в присутствии активированного угля в Ре " . После реэкстракции 2 н. НС1 в растворе соотношение скандия и примесей изменяется с 1 410 до 1 10. Дальнейшие операции предусматривают доочистку скандия. От урана отделяют сорбцией на анионите из 7 н. НС1, от тория — экстракцией роданидного комплекса скандия метилизобутилкетоном при pH 1,7. Окончательно выделяют скандий в виде оксалата, который при прокаливании переходит в окись. [c.36]

Возникновению окрашенных соединений благоприятствует поляризующее действие катионов. Например, окись калия бесцветна, так же как окиси кальция, скандия и титана (IV), но окислы титана (III), ванадия, хрома, марганца, железа, кобальта, никеля и меди окрашены. В этом случае сказывается влияние аниона, деформирующего электронную оболочку катиона. [c.42]

Титрованию мешают р. з. э., иттрий и скандий. В их присутствии получается одна резко выраженная конечная точка, соответствующая, по-видимому, суммарному содержанию этих элементов. Кроме того, определению мешают Ре, В1, РЬ, А - и Н2, катионы, образующие комплексы с оксалат-ионом, а также анионы, реагирующие с торием фториды, фосфаты, тар-траты и большие количества сульфата. Хлориды, нитраты, [c.54]

Краус, Нельсон и Смит [303] изучали адсорбируемость ионов аммония, щелочных и щелочноземельных металлов, элементов третьей группы, титана и ванадия, палладия, иридия и платины из солянокислых растворов на сильноосновном анионите дауэкс I (с относительно высоким содержанием попереч-. еых связей) при комнатной температуре (25 4 2°). Они установили, что ионы аммония, щелочных и щелочноземельных металлов, алюминия, иттрия и редкоземельных элементов адсорбируются незначительно ионы трехвалентного титана, трех- и четырехвалентного ванадия и скандия адсорбируются слабо из растворов в концентрированной соляной кислоте, а ионы четырехвалентного титана и пятивалентного ванадия в этом случае адсорбируются в значительных количествах. Ион индия адсорбируется в некотором количестве из растворов в 0,5—12 М НС1, а ион трехвалентного галлия адсорбируется очень хорошо. В случае галлия адсорбируемость возрастает при увели- [c.84]

При движении слева направо по ряду увеличивается число валентных электронов и, соответственно, потенциальные возможности атомов к образованию все большего числа связей, к большему разнообразию состояний окисления и к более высоким степеням окисления. Эта тенденция, действительно, хорошо прослеживается в первой половине ряда от скандия (3-я группа) до марганца (7-я группа). У этих элементов высшая степень окисления равна номеру группы, и реализуется богатый набор промежуточных состояний окисления. Однако после марганца эта тенденция нарушается высшая степень окисления железа в ферратах - солях с анионами ГеО - равна -Ьб, а кобальта - уже +4. Как отмечено в гл. 27, при движении вправо по ряду кроме числа валентных электронов растет и эффективный заряд ядра, который не только закрепляет -электроны, но и подтягивает их к ядру, заставляя постепенно зарываться в остов, т. е. фактически превращаться из валентных электронов в остовные. В результате этого способность -орбиталей к участию в ковалентных связях падает и практически полностью исчезает к концу ряда. Соответственно, снижаются и устойчивые степени окисления элементов. У последнего элемента ряда - цинка - -электроны фактически уже не способны принимать участия в образовании связей и у него реализуется только степень окисления +2 за счет 48-электронов. [c.363]

Уравнение (1) получается из уравнений (2), (3) и (5). Таким образом, коэффициент разделения двух элементов определяется константами комплексообразования их с экстрагентом и с анионами в водном растворе, а также концентрацией экстрагента в органической фазе. Сопоставляя эти константы для скандия с одноименными величинами для тория и циркония (табл. 4), видим, что наиболее благоприятной средой для разделения скандия и тория являются азотнокислые растворы, а для разделения пары скандий—цирконий — солянокислые растворы. С целью увеличения коэффициента разделения элементов необходимо, чтобы в процессе экстракции сохранялась высокая концентрация анионов в водном растворе. [c.295]

Исследования по разделению редкоземельных элементов три-бутилфосфатом выявили возможность отделения экстракцией указанным реагентом и скандия. Извлечение скандия в органическую фазу в этом случае значительно меняется в зависимости от концентрации кислоты и от аниона кислоты. При экстракции скандия из азотнокислых растворов с концентрацией НМОд до 4 н. коэффициент распределения а 1,0 при увеличении кислотности раствора а возрастает [25]. [c.256]

Можно отделить скандий от V, РЗЭ, ТЬ, и и на анионитах [341. Скандий хорошо сорбируется анионитами из растворов, содержащих 1 моль/л НЕ и переменное количество НС1, что дает возможность использовать фторидные растворы для отделения скандия от ТЬ, Л1 и РЗЭ. При десорбции 4-—8 М растворами НС1 дополнительно удается отделить скандий от Ее +, 5п, КЬ, Та, и [34]. Для отделения от V, Аз, Т1 проводят адсорбцию на анионитах из 0,5—2,5 М растворов по НЕ. Десорбируют скандий 15-молярной плавиковой кислотой выход 90— 100%. Для очистки от Си +, Со +, и Сс1 + рекомендуется адсорбировать скандий на анионитах из сильнокислой среды [351. От тория и урана можно отделить скандий на анионитах в связи с тем, что коэффициент распределения его меньше, чем у них. Адсорбируют из 2—3 М раствора нитрата магния на сильноосновном анионите. Десорбируют скандий раствором нитрата магния, а урана и тория — 2,4 М соляной кислотой. Уран и железо отделяются от скандия также и при адсорбции из солянокислых растворов на сильноосновном анионите, обработанном предварительно 7 М НС1 [2, стр. 109]. [c.27]

Ионы элементов РЬ, Сё, ЫЬ, Та, А1, Сг, Се, редких земель, У, Ве, 11, Ъг, Мп, Со, N1, щелочноземельных и щелочных металлов при отнощении 10 1 не изменяют чувствительности реакции. Ион Ре + выпадает в виде бурого осадка и этим уменьшает чувствительность реакции на скандий. Ионы 2г +, Т1 +, дающие фиолетовые осадки, а также анион Р" мешают открытию скандия. [c.139]

Анионные фторидные комплексы скандия хорошо сорбируются на смоле Dowex I в присутствии разбавленной соляной кислоты. С повышением концентрации кислоты поглощение S уменьшается. [c.202]

Согласно данным авторов работы [36], скандий образует с малоновой или аскорбиновой кислотой легко сорбируемые анионные комплексы. В 8%-ном растворе малоновой кислоты (pH 5,0) или 5%-ном растворе аскор- [c.202]

Элюирование 50 элементов чистой плавиковой кислотой (1—24 М) изучено Фарисом [5]. Алюминий, скандий, титан, цирконий, гафний, ниобий, тантал, молибден, вольфрам, уран и олово образуют анионные комплексы и удерживаются анионитами. Коэффициенты распределения указанных металлов, за исключением ниобия, повышаются с увеличением концентрации плавиковой кислоты. К непогл ощаемым элементам относятся щелочные металлы, марганец, кобальт, никель, медь, цинк, кадмий и щелочноземельные металлы (кроме бериллия, который удерживается анионитом, и магния, для которого получились невоспроизводимые результаты). [c.295]

Описанный принцип применим для анализа монацитовых концентратов (отделение от железа и циркония) и некоторых радиоактивных продуктов (отделение от циркония и ниобия) [46, 102]. Вилкинс и Смит [103 ] сообщают об интересном разделении иттрия и скандия в растворе этанола с применением анионита в С1-форме. Скандий легко вытесняется абсолютным спиртом, тогда как иттрий удерживается на анионите (ср. [23., 108]). [c.328]

В диагональном ряду титан —ниобий — вольфрам проявляется геохимическое сходство этих элементов между собой [17], приводяшее к тому, что все три элемента встречаются в природе в основном в виде анионов. Для титана, например, характерно образование соединений типа РеТЮз. Цирконий же принадлежит к диагональному ряду элементов, образующих катионы (литий — магний — скандий — цирконий). [c.189]

Были проведены опыты по электрофорезу органических фаз для определения знака заряда соединений кальция и скандия, су-ш ествующих в органической фазе. Опыты проводили в и-обрааном сосуде в течение 5—10 час. при напряжении 2200 в. Для повышения диэлектрической проницаемости органических фаз к ним добавляли перед электрофорезом р,р -дихлордиэтиловый эфир или нитробензол. Скандий был помечен радиоизотопом. Для сравнения в тех же условиях проводили электрофорез экстрактов, содержа-ш их только скандий. Значите.льная часть скандия переносится к катоду как в присутствии кальция, так и без него, т. е. оксихинолинат скандия, но-видимому, разрушается. Однако, если в экстракте присутствует кальций, часть скандия переносится к аноду, что не наблюдается в случае электрофореза экстрактов, не содержа-ш их кальция. Эти данные позволяют предполагать, что экстраги-руюш ееся соединение содержит кальций в катионной части, а скандий — в анионной. [c.179]

Косвенным подтверждением приведенной выше формулы могут служить литературные данные, например по комплексным соединениям четырехвалентного церия с оксалатом аммония [9]. Р меется указание [10] о существовании комплексного соединения четырехвалентного церия состава (1 Н4)2 [Се(N03)г.]. Кроме того, опыты по электролитическому переносу ионов в 6 н. азотной кислоте указывают на то, что церий находится в анионном комплексе [10]. Там же указывается, что в 2 н. азотной кислоте церий к аноду не перемещается, что, вероятно, связано с сильной диссоциацией комплекса в растворах с низкой концентрацией азотной кислоты. Предположение о переходе церия в органическую фазу в виде комплексной кислоты согласуется и с данными работ по экстракционному извлечению гетеронолисоединений молибдена с фосфором, кремнием и мышьяком [11], железа из солянокислых растворов [12], а также скандия из растворов, содержащих роданид-ион [13]. [c.125]

Катион калия К+ Катион кальция Са + Катион скандия 8с + Анионы титанитов мета- ТЮз] - орто- 1104] - Анионы вана-датов [V0,]- Анионы хроматов [СГО4] - Анионы перман- ганатов [MnOJ- Катионы железа Ре +, Ре + кобальта Со + никеля N1 + [c.26]

В присутствии избытка щавелевой кислоты или оксалата аммония осаждение далеко не полное [12] вследствие образования в растворе комплексного аниона [5с(С204)з1 . Растворимость оксалата скандия особенно возрастает в присутствии солей аммония и щелочных металлов, которые повышают прочность комплекса. Для отделения 5с от РЗЭ предложено использовать разницу в устойчи-вости их комплексных соединений. Оксалаты скандия и РЗЭ растворяют в водном растворе этилендиаминтетрауксусной кислоты Н4У при pH 6. Скандий и РЗЭ образуют в этих условиях устойчивые комплексные соединения [12] [c.249]

Свойства 5с2[(804)з, (СЮ4)з, 1АсО )з, (Ш04)з1 и основных соединений скандия изменяются в зависимости от природы анионов. Так, растворимость в воде и склонность к гидролизу соединений скандия уменьшается по ряду Сг04 "> 804 "> МоО > 04 . Термическая устойчивость этих соединений увеличивается в обратной последовательности. В этой же последовательности увеличивается и прочность связи Зс — лиганд. [c.9]

Сз2Н24018Кв85 2Н20, МОЛ. в. 976,93 — темно-красный порошок, легко растворимый в воде, нерастворимый в ацетоне, бензоле, хлороформе, четыреххлористом углероде, изоамиловом спирте, этиловом эфире. Водный р-р С.— прозрачный, с фиолетово-красной окраской, устойчив в течение года. С. в уротрониново-солянокислом (pH 4,0—5,5) или в ацетатном р-ре (pH 4,5—5,5) образует со скандием фиолетово-синее соединение. С., помимо Зс " , образует окрашенные соединения с ионами У(У), Оа, 1п. Используют С. для определения скандия в присутствии ионов щелочных, щелочноземельных и редкоземельных элементов, а также в присутствии 10-кратных количеств урана (VI), тория и ряда др. элементов. Мешают определению Ре, Т1, 2г и ионы других алементов, гидролизующихся в условиях определения, а также анионы фосфорной, винной и лимонной к-т. С. используют для определения 8с в силикатных горных породах, в золе каменных углей, а также для определения V, Оа, 1п. [c.559]

Редкоземельные элементы отделяют от 5с путем осаждения их фторидов из раствора с pH 5 в присутствии избытка МН4 -ионов 526]. 8с остается в растворе в виде комплексного аниона ЗсРе . Способность скандия образовывать анионы такого типа используется для его количественного определения в виде осадка состава o(NHз)6S Pв [541]. [c.197]