Дезацетилирование

Реакция. Расщепление амидов кислот в щелочной среде, в данном примере дезацетилирование первичного ароматического амида. [c.381]

Конденсация моносахаридов с аммиаком или ароматическими аминами идет достаточно гладко. Однако в случае алифатических аминов, обладающих большей основностью, реакция может осложняться одновременно протекающей перегруппировкой Амадори. Конденсация полных ацетатов сахаров с аминами также может приводить к гликозиламинам (в виде 0-ацетатов) однако нередко сопровождается осложнениями. Так, например, при конденсации пентаацетатов глюкозы с избытком пиперидина происходит дезацетилирование при 3 [c.229]

Аминосахара, входящие в состав природных биополимеров, как правило, М-ацетилированы. Частичный кислотный гидролиз таких веществ осложняется протекающим одновременно дезацетилированием аминогрупп и деструкцией аминосахаров и по этой причине для частичного расщепления используется реже, чем в случае полисахаридов, содержащих уроновые кислоты. Тем не менее, с помощью этого метода получены важные сведения о строении таких сложных объектов, содержащих аминосахара, как хондроитинсульфат С или групповые вещества крови . [c.508]

Наиболее распространенным приемом проведения первых стадий метилирования служит метод Хеуорса (см. стр. 159). Это объясняется растворимостью большинства полисахаридов в водной щелочи, а также высокой степенью замещения, достигаемой после первой же обработки. Частично метилированные полисахариды растворимы в воде значительно хуже, поэтому в качестве растворителей при последующих стадиях метилирования применяют водный ацетон, тетрагидрофуран диоксан. Хорошо известна также модификация метода Хеуорса, в которой диметилсульфатом и щелочью обрабатывают ацетилированный полисахарид, растворенный в ацетоне или тетрагидрофуране дезацетилирование н метилирование в этом случае происходят одновременно. К недостаткам метода Хеуорса относится возможность деструкции полисахарида под действием щелочи или кислорода воздуха в щелочной среде. Поэтому метилирование проводят в атмосфере азота и учитывают возможное наличие в полисахариде функциональных групп, лабильных к щелочам. [c.494]

Реакция. Омыление сложного эфира, в данном случае получение спирта дезацетилированием. [c.239]

Распад по Волю (схема 7) включает дегидратацию оксима альдозы при действии уксусного ангидрида до 0-ацетилирован-ного нитрила с последующим элиминированием циановодорода под действием аммиака и 0-дезацетилированием с образованием [c.137]

Дезацетилирование метилатом натрия Получение D-маннита из гексаацетата [c.77]

Другие способы дезацетилирования гликозидов. Свободные гликозиды из их ацетатов также можно выделить действием аммиака в абсолютном метаноле [2], гидроокиси бария [3] или едкого натра [4] в водных растворах. [c.78]

Дезацетилирование. Бария гидроокись. [c.664]

Для определения возможности ферментных систем дезацети-лировать ацетамид его внутрибрюшинно вводили мышам и крысам [235]. Обнаружено, что экспериментальные животные способны дезацетилировать ацетамид. Характерно, что в печени мышей исходное соединение превращается в амин в первые минуты после введения, а в организме крыс — через 15 мин. Интенсивность дезацетилирования у мышей значительно выше, чем у крыс. Сопоставление данных содержания амина и ацетамида в тканях белых крыс свидетельствует о том, что в их организме процессы ацетилирования преобладают над дезацетилированием. [c.207]

Метилированием диметилсульфатом в среде ацетона в присутствии поташа дезацетилированного по положению 3 ацетата рутина получено вещество, которое после удаления ацетильных групп по физикохимическим свойствам, результатам химического и спектрального исследования идентифицировано как изорамнетин-З-О-р-О-рутинозид (нарциссин). Это соединение является известным биологически активным веществом и входит в состав некоторых препаратов [2]. [c.157]

Оболочки крабов содержат в пересчете на сухую массу примерно 25% карбоната кальция и 15-20% хитина. Хитин и хитозан получают из при-родаого материала после размалывания и деминерализации соляной кислотой и ферментативного удаления белка обработка каустической содой и перекисью водорода приводит к получению хитина, последующее дезацетилирование — хитозана. [c.345]

Хитозан представляет собой частично дезацетилированный хитин, являющийся, в свою очередь, линейным полимером 2-ацетил-2-амино- [c.345]

Дезацетилирование хлорной кислотой ВьШеление туо-инозита из его гексаацетата [c.79]

Вместо метилата натрия успешно можно использовать также метилат бария Достаточно широко распространен метод дезацетилирования действием аммиака в метиловом спирте однако необходимость отделять полученный моносахарид от ацетамида, образуюш,егося в больших количествах, снижает ценность этого метода. В настоящее время вместо аммиака применяют триэтнламин в метиловом спирте. При дезацетнлировании производных кетоз хорошие результаты дает гидроокись бария В некоторых случаях для дезацетилирования может быть использован алкоголиз в присутствии хлорной кислоты Особенно легко удаляется ацетильная группа с гликозидного гидроксила, что в некоторых случаях может вызывать нежелательные осложнения, например дезацетилирование при хроматографировании на окиси алюминия. [c.137]

Ароматические гликозиды с сильно электроотрицательными заместителями в агликоне способны подвергаться щелочному расщеплению по межмолекулярному механизму 5л 2. Так, ацетаты гликозидов 4-оксикума-ринов под действием метилата натрия претерпевают алкоголиз с одновременным дезацетилированием [c.212]

Дезацетилирование полных ацетатов гликозиламинов приводит к Н-ацетатам. Эти соединения более устойчивы к гидролизу, чем свободные гликозиламины, не мутаротируют и могут быть выделены в виде определенных аномеров (см., например, ). Ацилирование ароматических гликозиламинов дает соответствуюш,ие 0-ацетаты. Ы-Ацилирование происходит только в более жестких условиях (при нагревании с уксусным ангидридом в пиридине). Примером может служить синтез Ы-/1-толил-2,3,4,6-тет-ра-0-ацетил-р- )-глюкопиранозиламина [c.228]

Основным способом установления строения полисахаридов служит расщепление полимерной молекулы на фрагменты, установление строения этих фрагментов и последующее воссоздание структуры исходного соединения. При исследовании полисахаридов обычно применяют расщепление нескольких типов во-первых, полный гидролиз всех гликозидных связей, позволяющий определить, из каких моносахаридов состоит данный полимер во-вторых, частичное расщепление, дающее низшие олигосахариды, строение которых соответствует отдельным участкам полимерной молекулы. Весьма употребительным приемом является предварительная модификация полисахаридной молекулы. Она производится либо с целью зафиксировать свободные гидроксильные группы, как в методе метилирования, либо чтобы упростить на первых этапах изучения слишком сложную полисахаридную молекулу. Примерами использования предварительной модификации может служить дезацетилирование частично ацетилированных или десульфирование сульфированных полисахаридов, превращение полиуронидов в нейтральные полисахариды с помощью восстановления карбоксильных групп уроновых кислот, получение так называемых деградированных полисахаридов путем частичной деструкции (гидролизом или периодатным окислением), удаляющей главным образом концевые моносахариды, и т. д. И только для установления молекулярного веса и макромолекулярной структуры полисахаридов с помощью физико-химических методов исследования нет необходимости прибегать к расщеплению полимерной молекулы. [c.492]

Показано, что наилучшим способэм получения нейтральных дисахаридов из трагакантовой кислоты является ацетолиз с последующим дезацетилированием. Для выделения олигосахаридов, в состав которых входят остатки галактуроновой кислоты, был применен ферментативный гидролиз, причем оказалось, что пектиназа и гемицеллюлаза не действуют в заметной степени на трагакантовую кислоту, но легко гидролизуют расщепленные трагакантовые кислоты I и И [c.531]

Ксилан, особенно дезацетилированный и не содержащий звеньев уроновой кислоты, например ксилан из эспарто, способен кристаллизоваться в форме гексагональных пластинок, состоящих из слоев толщиной 5 нм [98, 100, 101]. При этом возможно складывание цепей. [c.91]

Кроме перечисленных выше кислот, в качестве продуктов ще-I лочной деструкции целлюлозы, гексозанов и пентозанов получаются муравьиная и уксусная кислоты, а также небольшие количества дикарбоновых кислот [70, 71, 75, 76]. Муравьиная-кж лйта-обра- уется вследствие реакций пилинга, а уксусная — в результате отщепления ацетильных групп от ксиланов "Древестш- лиственных пород и от маннанов древесины хвойных пород это отщепление происходит уже на самых ранних стадиях щелочной варки. Цепи перешедшего в раствор дезацетилированного ксилана могут адсор- бироваться целлюлозными волокнами [5, 13, 107, 108]. Звенья глюкуроновой кислоты в основном теряются при максимальной тем- [c.240]

В ряде работ изучали вторичные реакции, происходящие при ацетилировании и вызывающие трудности при дальнейшей переработке ацетатов целлюлозы. В первую очередь следует отметить помутнение ацетоновых растворов, обусловленное образованием частиц геля. Эти частицы содержат фрагменты волокон с низким содержанием ацетильных групп, но богатые полиозами, особенно ксиланом [25, 44, 81]. Ацетат ксилана образует агрегаты со слабо-ацетилированной целлюлозой или же агрегирует дезацетилирован-ная целлюлоза. Ацетаты природных полиоз дают в ацетоне прозрачные растворы, но ацетаты полиоз, модифицированных варочным процессом, образуют мутные растворы [75]. Остаточные ксиланы сульфатной целлюлозы и маннаны сульфитной целлюлозы образуют кристаллические ацетаты, не дающие прозрачных растворов. [c.391]

Дезацетилирование. Ы-ацетильпые группы ацетамидодезоксиса-харов избирательно отщепляются в мягких условиях иод действием Т. б. с последующим гидролизом промем<уточной соли иминоэфира ПП. Сложноэфирные, ацетальные и гликозидные группы при этом не затрагиваются. [c.468]

В работе [310] сообщается об одностадийном синтезе гипоксантина из доступного этилового эфира ацетиламиноциануксусной кислоты. Нагревание этого эфира с ацетатом аммония, ортомуравьиным эфиром и спиртовым раствором аммиака в стальной трубке при 180° в течение 8 час дает гипоксантин с выходом 75%. Эта интересная реакция, по-видимому, проходит через еле-дующие стадии 1) дезацетилирование этилового эфира ацетиламиноциануксусной кислоты и образование ацетата формамидина из ортомуравьиного эфира и ацетата аммония 2) циклизация аминоцианацетамида и ацетата формамидина [c.200]

Смотреть страницы где упоминается термин Дезацетилирование: [c.747] [c.619] [c.627] [c.629] [c.656] [c.234] [c.141] [c.161] [c.179] [c.323] [c.79] [c.264] [c.290] [c.326] [c.552] [c.28] [c.97] [c.263] [c.64] [c.92] [c.124] [c.146] [c.259] [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология