Полиурониды

Полиурониды, т. е. полисахариды, состоящие из остагкав уроновых кислот, также широко распространены в природе и имеют в ряде случаев техническое значение. Сюда, например, относится так называемая пектиновая кислота, находяидаяся во многих фруктах и молодых растительных тканях. Пектиновая кислота состоит из остатков галактуроновой кислоты, и для нее предложено строение (IX), [c.161]

Как уже отмечалось выше, подразделение нецеллюлозных полисахаридов на гемицеллюлозы и водорастворимые полисахариды (водорастворимые высокомолекулярные экстрактивные вещества) в значительной мере условно. Некоторые полисахариды и полиурониды, такие как крахмал в паренхимных клетках, камеди в межклеточных каналах и т.п., не входят в состав клеточных стенок, выполняют запасающие или защитные функции и извлекаются из древесины водой. Другие водорастворимые полисахариды, например, арабиногалактан могут содержаться в клеточных стенках, но извлекаются из них горячей водой. Пектиновые вещества, образующиеся на стадии деления клеток камбия, выполняют структурообразующую функцию и впоследствии входят в состав сложной срединной пластинки. Часть подобных полисахаридов и полиуронидов оказывается менее доступной и требует для растворения особых условий, например действия разбавленных растворов щелочи малой концентрации. Для полного извлечения пектиновых веществ приходится использовать растворы оксалата или цитрата аммония (см. 11.9.2). [c.310]

Возможность связи лигнина с полиуронидами была показана при продолжении опытов с метанольными варками, осуществлявшимися при 150° как с холоцеллюлозой, так и с древесиной, предварительно обработанными щелочью (5% -ный раствор едкого натра при комнатной температуре в течение 4 дней). [c.728]

При исследовании полисахаридов, содержащих остатки уроновых кислот, последние после исчерпывающего метилирования полиуронида восстанавливают алюмогидридом лития [119]. Для этого к 110 мл 1,35%-ной эфирной суспензии Л1ЬШ4 добавляют по каплям 50 мл 2%-ного раствора метилированного [c.98]

При гидролизе полисахаридов, особенно ферментативном и кислотном, образуется смесь олигосахаридов различного состава и различной степени полимеризации. Для полиуронидов характерно образование кислых олигосахаридов. Установление строения нейтральных и кислых олигосахаридов способствует получению ценных сведений о структуре исходных полимерных молекул. [c.124]

Влияние ботанической характеристики деревьев на содержание в древесине пентозанов, полиуронидов и уксусной кислоты видно из данных табл. 64 [9]. [c.306]

В углеводную часть древесины кроме основного полисахарида -целлюлозы входят нецеллюлозные полисахариды (полиозы). Нецеллюлозные полисахариды, являющиеся структурными компонентами, называют гемицеллюлозами. Следует заметить, что термины полиозы и гемицеллюлозы условны (греч. поли означает много, а геми - полу-) и применяются в химии древесины для определенных групп полисахаридов, тогда как в органической химии под полиозами понимают все полисахариды. В меньших количествах в древесине присутствуют водорастворимые нецеллюлозные полисахариды, в том числе полиурониды. Эти полисахариды по химическому строению близки к гемицеллюлозам, но вследствие растворимости в воде их относят к экстрактивным веществам. [c.269]

Экстрактивные вещества - вещества, которые можно извлекать из древесины нейтральными полярными и неполярными растворителями (экстрагировать). Экстрактивные вещества не входят в состав клеточных стенок, а содержатся в полостях клеток или межклеточных каналах (смоляных ходах в древесине хвойных пород), но могут иногда пропитывать клеточную стенку. Несмотря на малую массовую долю в древесине (обычно до 3...4%), экстрактивные вещества чрезвычайно разнообразны (см. главу 14). По методу выделения их подразделяют на три группы летучие, или эфирные масла (летучие с паром) вещества, растворимые в органических растворителях (смолы) вещества, растворимые в воде (см. рис. 8.1). Экстрактивные вещества, за исключением водорастворимых полисахаридов и полиуронидов, представляют собой низкомолекулярные соединения (НМС). [c.185]

Структурные компоненты подразделяют на углеводную и ароматическую части. Углеводная часть, представляющая комплекс полисахаридов, называется холоцеллюлозой. Массовая доля холоцеллю-лозы составляет в древесине примерно 70...80%, причем ее содержание в древесине лиственных пород выше по сравнению с хвойными. В состав холоцеллюлозы входят основной компонент древесины - целлюлоза и нецеллюлозные полисахариды - гемицеллюлозы. Древесина хвойных пород содержит меньше гемицеллюлоз, чем древесина лиственных пород. Аналогичное химическое строение имеют вышеупомянутые водорастворимые полисахариды и полиурониды, но они выполняют другие функции и из-за растворимости в воде их относят не к гемицеллюлозам, а к экстрактивным веществам. Необходимо отметить, что условно относимые к водорастворимым экстрактивным веществам пектиновые вещества фактически выполняют структурную функцию (см. 11.9.2). [c.185]

Холоцеллюлоза и водорастворимые полисахариды и полиурониды -гидролизуемая часть древесины. При полном гидролизе полисахариды превращаются в моносахариды. После удаления экстрактивных веществ подходящим растворителем и полного гидролиза углеводной части в остатке получается лигнин. Поэтому в анализе древесины лигнин рассматривают как негидролизуемый остаток. В действительности под действием кислоты (катализатора гидролиза) в лигнине подвергаются деструкции простые эфирные связи и сохраняются, а также образуются новые углерод-утлеродные связи. Выделенный лигнин лишь по количеству примерно соответствует природному лигнину древесины, а по химическому строению значительно от него отличается. Лигнин, вследствие его фенольной природы, окисляется легче, чем полисахариды. После удаления экстрактивных веществ и обработки подходящими окислителями в виде волокнистого продукта остается холоцеллюлоза. Удаление лигнина называют делигнификацией. [c.186]

В углеводной части древесины главным образом содержатся полисахариды различного строения и в небольшом количестве полиурониды. В зависимости от растворимости и функций в древесине полисахариды (основную часть) относят к структурным (структурообразующим) компонентам, участвующим в построении клеточной стенки, или же к экстрактивным веществам (водорастворимые полисахариды и полиурониды). Четкое разделение на такие две части провести, однако, невозможно. Структурные полисахариды, не извлекаемые из древесины нейтральными растворителями и в том числе водой, объединяют общим понятием холоцеллюлоза. [c.268]

В древесине гемицеллюлозы, водорастворимые полисахариды и полиурониды выполняют различные функции. Гемицеллюлозы являются структурными компонентами клеточной стенки, тогда как водорастворимые полисахариды - резервными питательными веществами. Однако следует подчеркнуть, что четкое отнесение того или иного индивидуального полисахарида к одной из этих двух фупп часто становится затруднительным, поскольку в древесине присутствуют некоторые нецеллюлозные полисахариды, относящиеся по химическому строению (по главному составляющему моносахариду) к одному и тому же типу, но отличающиеся по функции и растворимости. [c.269]

В состав макромолекул гемицеллюлоз и других нецеллюлозных полисахаридов входят звенья ангидросахаров, содержащих шггь или шесть атомов углерода, т.е. звенья пентоз и гексоз. В небольших количествах в состав некоторых полисахаридов входят звенья дезоксигексоз (метилпен-тоз). Основными функциональными фуппами нецеллюлозных полисахаридов, как и целлюлозы, являются гидроксильные (спиртовые) группы. Одно из концевых звеньев линейной цепи будет редуцирующим. Оно содержит свободный гликозидный гидроксил и может существовать в открытой альдегидной форме. Полиурониды построены из звеньев гексуро-новых кислот. [c.270]

Арабинан и галактан, хотя они не содержат в своей структуре звеньев уроновых кислот, в этой классификации отнесены к водорастворимым полиуронидам, так как они входят в комплекс пектиновых веществ. Основной компонент этого комплекса - пектиновая кислота, с которой арабинан и галактан прочно связаны, по-видимому, и химическими связями. К полиуронидам относят также камеди. Однако понятие камедей в опре- [c.274]

Одновременно с процессом биосинтеза полимерного лигнина возникают химические связи лигнина с полиуронидами и гемицеллюлозами и образуется лигнин-полисахаридная матрица. Химические связи лигнина с нецеллюлозными полисахаридами образуются при стабилизации промежу- [c.400]

Сложноэфирная связь в а-положении пропановых цепей в ФПЕ лигнина со звеньями D-галактуроновой кислоты в полиуронидах (пектиновых веществах) и D-глюкуроновой кислоты в ксиланах, образующаяся в результате нуклеофильного присоединения карбоксильных групп к промежуточным хинонметидным структурам (см. 12.5.2). Этот тип связи показан на примере связи лигнина с глюкуроноксиланом на схеме 12.22, а. Такие связи содержатся преимущественно в древесине лиственных пород, богатых глюкуроноксиланами. Сложноэфирные связи легко гидролизуются в кислой и щелочной средах, даже при мягкой щелочной обработке. [c.409]

По химическому составу в экстрактивных веществах древесины выделяют следующие основные классы соединений углеводороды (главным образом, терпеновые) спирты (многоатомные, высшие алифатические, циклические, в том числе терпеновые и стерины) свободные и связанные альдегиды и кетоны (относящиеся к терпеноидам и др.) кислоты высшие жирные и их эфиры (жиры и воски) смоляные кислоты (производные дитерпенов) углеводы (моно- и олигосахариды, водорастворимые полисахариды, полиурониды) и их производные (гликозиды и др.) фенольные соединения (таннины, флавоноиды, лигнаны, гидроксистильбены и др.) азотсодержащие соединения (белки, алкалоиды и др.) соли неорганических и органических кислот. [c.497]

Моносахариды и большая часть их производных не содержат хромофоров, поглощающих в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, поэтому УФ-спектроскопия находит в химии моносахаридов весьма ограниченное применение для решения некоторых частных вопросов, например для исследования строения и таутомерии фенилгидразонов сахаровили для характеристики А -уронатов типа XXX, образующихся при энзиматическом расщеплении полиуронидов [c.62]

Водорастворимые вещества экстрагируются холодной или горячей водой. Они содержат различные фенольные соединения (таннины, красящие вещества и др.), углеводы, гликозиды, растворимые соли и т.п. Эта группа веществ у всех древесных пород наряду с низкомолекулярными соединениями включает в свой состав и высокомолекулярные соединения, что отличает их от веществ, летучих с паром и растворимых в органических растворителях. Водорастворимые полисахариды и полиурониды рассмотрены в главе 11. [c.498]

Методы выделения и анализа водорастворимых полисахаридов и полиуронидов рассмотрены в главе 11. В водных экстрактах методами химического н хроматографического анализа определяют низкомолекулярные вещества (сахара, гликозиды, таннины, фенолы, соли и т.д.). [c.505]

Состав гидрофильных экстрактивных веществ весьма разнообразен. К ним относятся различные фенольные соединения, моносахариды, олиго- и полисахариды, полиурониды, гликозиды, белки, растворимые соли и др. При последовательном экстрагировании древесины растворителями с увеличивающейся полярностью можно отделить фенольные соединения от остальных гидрофильных компонентов (см. рис. 14.2). Водорастворимые полисахариды и полиурониды древесины уже рассматривались в главе 11. [c.519]

Кремнезем химически связывается в тканях с гликозамино-гликанами и полиуронидами [246]. Было обнаружено, что примерно 0,08 % 3102 находилось в связанном состоянии с очищенной гиалуроновой кислотой, хондроитин-4-сульфатом и гепарин-сульфатом. При этом только одна молекула 3102 приходится на 200 повторяющихся полимерных молекул. Сообщалось также, что кремнезем находится в связанном состоянии в пектине и в альгииовой кислоте. Такой кремнезем не подвергается диализу или не вступает в реакцию с молибденовой кислотой, оказывается устойчивым при автоклавной обработке с 8 М раствором мочевины и при взаимодействии с кислотами и основаниями. Его можно выделить только крепким раствором щелочи. Вероятно, кремнезем образует эфироподобные связи 31—О—С, но, несомненно, подобная стабильность атома кремния должна определяться некой хорошо защищенной пространственной конфигурацией, при которой кремний окружен атомами кислорода, как в хелатах. Неизвестно, находится ли такой кремнезем в мономерной или же в низкомолекулярной полимерной форме. [c.1053]

Протеинов и связанных с белками гексоз, а также более высок общий зфовень содержания кремнезема, может появиться некоторый общий фактор диагностики подобных заболеваний [248]. Возможно, существует некоторая форма ассоциации полисахаридов с кремнеземом, поскольку начало жизни на Земле связано с такими простейшими организмами, как диатомеи, для которых характерен тот факт, что при дефиците кремнезема в клетках они покрываются полиуронидом, образуемым из остатков глюкуроновой кислоты [42]. Нет никакого сомнения, что наружный микропористый кремнеземный скелет диатомеи сплошь пронизан этим полимером. [c.1054]

Жеребов [59] определял содержание лигнина в молодых побегах сосны в период их роста (с мая до августа) по методам Класона и Вильштеттера. Он нашел, что в побегах содержится лигнина около 31,5%. Однако, когда побеги предварительно экстрагировали 0,05 н. соляной кислотой и 0,05 н. едким натром при комнатной температуре, содержание лигнина в них снижалось по мере удаления полиуронидов. Содержание псевдолигнина в негидролизованных побегах в этот период их роста не изменялось. [c.31]

Содержание лигнина в молодых сосновых побегах изучалось Жеребовым и Вейновым [142]. Они нашли, что остатки, полученные при гидролизе 72%-ной серной кислотой и 42%-ной соляной кислотой, содержали большие количества продуктов конденсации (от полиуронидов и других углеводов). Эти продукты имели относительно высокое содержание кислорода и не содержали ароматических групп. [c.159]

Впоследствии Саркар [60а] нашел, что обработка 0,25% -ной щелочью практически удваивает кислотное число джута. Этот факт он объяснял тем, что дополнительная свободная кислота образуется при гидролизе сложноэфирной связи между лигнином и полиуронидами. [c.728]

Последующие доказательства наличия химической связи между лигнином и углеводами (особенно гемицеллюлозами) были получены на основе работ в области холоцеллюлозы. Так, Уайз и др. [80] показали, что при уменьшении содержания лигнина в холоцеллюлозе ниже примерно 3% одновременно удаляется заметное количество углеводов. Было показано, что в препаратах полностью делигнифицированной целлюлозы удалялось растворением примерно 30% наиболее устойчивых полисахаридов (полиурониды, пентозаны и т. д., см. Марч [42]). [c.744]

D-Галактуроновая кислота встречается главным образом в растительных полиуронидах — пектиновых веществах Она найдена также в некоторых бактериальных полисахаридах Недавно обнаружено, что галактуроновая кислота входит в состав углеводсодержащих полимеров мозга [c.299]

Выделение из природных источников. Уроновые кислоты входят в состав многих природных соединений. Некоторые из этих соединений представляют интерес как источники получения уроновых кислот. Так, D-галактуроновую кислоту получают гидролизом пектиновых веществ, а источником D-маннуроновой кислоты может служить альги-новая кислота. Кислотный гидролиз полиуронидов протекает с трудом и требует жестких условий в этих условиях образующиеся в результате гидролиза уроновые кислоты в сильной степени подвергаются декарбоксилированию (см. выше). Однако имеется ряд способов, при которых этот побочный процесс сводится к минимуму. Так, например, применение Для гидролиза 88%-ной муравьиной кислоты позволяет получать маннуроновую кислоту из альгиновой с вполне удовлетворительным выходом. [c.310]

Более высокие выходы уроновых кислот дает энзиматический гидролиз полиуронидов, хотя и в этом случае процесс осложняется иногда образованием 4-дезокси-5-кетоуроновых кислот и продуктов нх деструкции (см. выше). Однако с помощью энзиматического гидролиза при выборе подходящего фермента могут быть достигнуты выходы до 90% (см. получение D-галактуроновой кислоты из пектиновых веществ ). [c.310]

Химия природных соединений (1960) -- [ c.161 ]

Химия углеводов (1967) -- [ c.299 , c.424 , c.478 , c.528 ]

Биоорганическая химия (1987) -- [ c.494 , c.499 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.220 , c.326 ]

Биохимия растений (1966) -- [ c.171 , c.174 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология