алкилирование металлических производных

Алкилированием металлических производных ацетилена [c.85]

Первую реакцию можно определить как мало зависящую от металлического иона [102], а вторую—хелатную—как реакцию в комплексе, содержащем мезомерный анион, координированный с металлом и R—Hlg [102, 103]. Хелатная реакция дает исключительно продукты С-алкилирования (ацилирования). Между этими двумя крайними механизмами имеются промежуточные—точно так же, как положение катиона может быть различным—от нахождения в хелате до полного отделения его от аниона. Аналогичная концепция. используется для объяснения С-алкилирования металлических производных кетонов [104] и фенолов [105]. Вопрос о механизме О-алкилирования (ацилирования) менее ясен [106]. [c.581]

Другой общий способ получения гомологов ацетилена заключается в алкилировании металлических производных ацетилена — ацетиленидов (стр. 82) [c.78]

Из реакций алкилирования металлических производных ацетилена для получения ацетиленовых углеводородов с тройной связью в я-ноложении (алкинов-1) наиболее часто применяется алкилирование ацетиленида натрия диалкилсульфатами и галоидными алкилами в жидком аммиаке эта реакция ограничена тем. что можно применять галоидные алкилы только нормального строения (а если изостроения, то с разветвлением не у второго углеродного атома) и невысокого молекулярного веса. [c.48]

Алкилирование металлических производных ацетилена. [c.59]

Металлические производные хинальдина и его гомологов вступают в большое число реакций, многие из которых сходны с реакциями металлических производных других веществ, содержащих активные атомы водорода, например -дикарбонильных соединений. Примеры алкилирования калиевых производных уже приводились к аналогичным реакциям способны и литиевые соединения [272]. [c.65]

Некоторые реакции электрофильного замещения (нитрование, нитрозирование, алкилирование, ацилирование) осуществляются в мягких условиях через соли (металлические производные) индола. Окисление индола мягкими окислителями дает синий краситель индиго (см. ниже). [c.670]

При взаимодействии с электрофильными реагентами можно получить продукты N-замещения (алкилирование, ацилирование). Известны реакции у атома азота через металлические производные (соли). [c.686]

Металлические производные этинилвиниловых соединений и реакции алкилирования [c.272]

Особенно широко используются металлические производные этинилвиниловых соединений в реакциях алкилирования. Натриевые производные этинилвиниловых эфиров гладко реагируют с диалкилсульфатами, образуя соответствующие гомологи исходных соединений [29] [c.273]

При действии металлических производных карбонильных соединений на аллильные галогенопроизводные реакция может протекать по двум механизмам либо непосредственно образуется продукт С-алкилирования с переносом или без переноса реакционного центра, либо процесс течет ступенчато и в первую стадию образуется О-производное, перегруппировывающееся затем в С-производное. Перегруппировки такого типа хорошо известны (стр. 660—Перегруппировки Клайзена). Например, реакция между Н-хлораллилом и Ма-малоновым эфиром может протекать ступенчато в соответствии со следующей схемой [c.568]

Приведенные формулы натриевых производных не отражают их истинного строения. Металлические производные имеют структуру енолятов R—С—СН=С—R, алкилирование которых протекает с переносом реакционного [c.79]

А. Н. Несмеянов и др. [40] подчеркивают, что 0-ацилирование С-рт>тных производных оксосоединений и широко распространенное С-алкилирование и ацилирование 0-металлических производных кетоенолов — явления сходно противоположные. Отсюда делается вывод, что ни предположение Хюккеля о тауто.мерно.м равновесии С — М и О — М форм металлических производных кетоенолов, ни современное толкование их двойственного поведения на основе мезомерии аниона не всегда являются необходимыми для объяснения двойственной реакционной способности. [c.522]

Широко известны многочисленные примеры реакций натриевого 0-металлического производного ацетоуксусного эфира, когда алкилирование и ацилирование приводят к образованию С-алкилированных или С-аци-лированных ацетоуксусных эфиров. [c.589]

Алкилирование калиевых производных алкилпиридинов и хинолинов [54]. В 5-литровую трехгорлую колбу, соединенную с воздушным холодильником, мешалкой, подводящей трубкой и капельной воронкой, помещают 3 л безводного жидкого аммиака [56]. Начинают перемешивать, прибавляют 0,05 г порошка окиси железа (катализатор) и возможно быстрее 30 г (0,75 г-атома) металлического калия, нарезанного кусочками длиной примерно 1 см. После перемешивания в течение 10—20 мин. первоначальная синяя окраска раствора калия переходит в светло-янтарную (амид калия). Затем через капельную воронку быстро приливают 0,75 моля 2- или 4-метилпиридина или хинолина. [c.558]

Достаточно высокая подвижность (кислотность) протона ЫН-группы индола позволяет легко замещать его при повышенной температуре действием металлического натрия, едкого кали, а также я-бутиллития и реагентов Гриньяра. Направление этих реакций во многом зависит и определяется природой металла, условиями реакции, а также характером реагентов. Так же как и в случае пиррола (см. стр. 125), значение всех этих факторов и их влияние на реакции индола до настоящего времени все еще недостаточно ясны. Однако в противоположность пирролу, реакции металлоорганических производных индола приводят как к 1-,так и к 3-за-мещенным индолам. Обобщение экспериментальных данных показывает, что реакции натриевых, калиевых и литиевых солей индола, как правило, дают продукты Ы-алкилирования, в то время как [c.157]

АЛКИЛИРОВАНИЕ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ АЦЕТИЛЕНА Для синтеза алкинов и алкадиинов-с различным положением тройной связи используются ацетилениды щелочных и щелочноземельных металлов—ацетиленид натрия (в основном), ацетиле- [c.26]

Необходимо отметить, то дналкилацетилены с двумя разветвленными алкильными группами не могут быть синтезированы общими методами синтеза диалкилацетиленов—алкилированием металлических производных ацетилена лкинов- г лордными алкилами [c.42]

Алкилирование металлических производных алкинов и алкадиинов е тройными связями в а-положении. [c.59]

Применение металлических производных. (Очень важные примеры применения металлических производных для синтеза этокси- и (этилтио)этинилкарбинолов рассматриваются на стр. 133—138.) Некоторые металлические производные этиниловых эфиров и тиоэфиров применялись для синтеза алкилирован-ных производных типа КС=СХ1 (Х=0 или 5). Так, например, 1-феноксибутин-1 и 1-феноксигексин-1 были синтезированы взаимодействием бромистого феноксиэтинилмагния с этиловым или бутиловым эфиром п-толуолсульфокислоты в эфире [23] [c.147]

Эти алкоголяты (точнее, еиоляты, так как виниловый спирт — этенол, а его металлическое производное — этенолят) очень неустойчивы и при попытке ввести их в реакции алкилирования пли ацилирования дают вместо этого альдоль и кротоновый альдегид с ацетальдегидом, освобождающимся за счет протолиза растворителем (спиртом или водой). [c.310]

Для выделения вторичных аминов, наряду с вышеупомянутыми способами, обычно, за исключением некоторых особых случаев, пользуются способностью вторичных аминов образовывать нитрозамины. При восстановлении нитрозаминов оловом с соляной кислотой или при нагревании их с минеральными кислотами (см. стр. 422, 423) получаются чистые вторичные амины. Другой способ, по которому удается получать вторичные амины с значительно лучшими выходами, основан на способности, металлических производных многих замещенных амидов типа R ONHR реагировать с галоидными алкилами. Из продукта алкилирования при гидролизе получается вторичный амин [c.350]

Щ Очень давно в лабораторной практике распространен способ получения моно- и диалкилзамещенных диацетиленов реакцией алкилирования. Для алкилирования диацетилена или его моно-замещенных могут быть использованы их металлические или маг-нийбромпроизводные. Из металлических производных используют натриевые, литиевые, калиевые или медные сойи диацетиленов. Литиевые и калиевые производные получают при взаимодействии диацетилена с металлическим литием, фениллитием или металлическим калием [106—108, 119, 147, 148]. Чаще всего применяют натриевые производные, которые легко получаются обработкой жидкого диацетилена металлическим натрием [29] или при реакции 1,4-дихлорбутйна-2 с амидом натрия в жидком аммиаке [106—108, 119, 147Т [c.24]

Селенолы (аналоги спиртов) — бесцветные жидкости, которые можно получить из селена реакцией (5), подкислением металлических производных алкилселенидов, например СгНзЗеМа, и алкилированием металлгидроселенидов, например КаЗеН. Известны также гетероциклические соединения, содержащие селен, такие, как селенофен. [c.249]

При алкилировании и ацилировании этих металлических производных (в настоящее время предпочитают исходить из пиррилмагнийгало-генидов) ниже 0°С образуются Ы-алкил- и соответственно N-aцилпиp-ролы [c.269]

При алкилировании и ацилировании этих металлических производных (в настояш ее время предпочитают исходить из пиррилмагнийгалоге-нидов) ниже 0° С образуются К-алкил- и соответственно К-ацилпирролы [c.293]

Несомненно, представляло интерес изучить прежде всего реакции алкилирования и ацилирования на примере С-металлического производного ацетоуксусного эфира с его системой сопряжения, обратной системе сопряжения натрийацетоуксусного эфира. Как и можно было ожидать, меркури-рованный ацетоуксусный эфир проявляет в этих реакциях двойственную реакционную способность. [c.589]

Первоначально выпускавшиеся детергенты вызывали коррозию сплавов, из которых выполнены подшипники, позднее это нежелательное явление было устранено. В рецептуру моющих присадок входят кальциевые или бариевые соли нефтяных сульфокислот, алкилфосфаты (в алкильной группе 16 атомов углерода) кальция, соли салициловой кислоты, фепилстеараты, бариевые феноляты алкилированных бисфенол сульфидов, металлические соли органических производных тиофосфатов и тиофосфитов [41]. [c.498]

В отличие от алкильных эфиров, арильные эфиры, синтезированные из фенолов и хлорангидрида кислоты, являются очень устойчивыми соединениями [4506]. Они легко растворяются в разбавленной щелочи, выпадая из раствора в неизмененном виде при действии кислот. Гидролиз их происходит только при нагревании с 50%-ным раствором едкого натра, тогда как алкильные эфиры полностью гидролизуются горячей водой, в которой метиловый эфир легко растворим. Арильные эфиры вследствие наличия достаточно подвижного водорода дают соли щелочных металлов в водном растворе, но алкильные эфиры образуют металлические соли только в безводном растворителе, например в бензоле при действии металла, причем получающиеся соли разлагаются спиртом или водой. Так, дифенилметионат содержит, очевидно, более подвижный водород, чем диэтилмалонат, кислотные свойства которого в свою очередь выражены сильнее, чем у диэтилме-тионата. Натриевые и калиевые производные алкильных и арильных эфиров легко алкилируются иодистыми алкилами или диметилсульфатом. На этой реакции основан метод синтеза гомологов метионовой кислоты, получение которых другими путями затруднительно. Представляется довольно интересным, что натрийалкил-эфиры, повидимому, не претерпевают внутримолекулярного алкилирования, которое, как можно было бы ожидать, будет происходить по схеме [c.177]

Вторичные амины в чистом виде получают алкилированием и последующей опылением ацилированных первичных аминов. Этот способ аналогичен синтезу Га6 риэля, ио он не так универсален. Вследствие более кислого характера амидного водо рода во избежание 0-алкилирования и в этом случае приходится применять пронзвод-у ные щелочных металлов. В более старых методах для получения амидных производный . щелочного металла пользовались металлическим иатрнем. , [c.420]

В данной работе мы приводим результаты разработки новых методов получения алкилзамещенных бензоксазоли1юна (БН) и бензоксазолинтиона (БТ), так как среди этих малоизученных соединений можно ожидать эффективных пестицидов [8]. Известные методы синтеза их алкильных производных основаны на реакции с диазометаном, диазоэтаном, диметилсульфатом [9], олефинами [10—11] и галоидными алкилами [12—13]. Первые два метода сильно ограничены, алкилирование непредельными углеводородами требует специальных и порой дорогих металлических катализаторов, а также жестких условий [10]. Способ, основанный на галоид-алкилах, экономически маловыгоден. Исходя из этого мы разработали новые методы алкилирования БН и БТ. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология