Газ-носитель природа

Число и природа носителей т(жа в полупроводниках в большей степени зависят от их чистоты и характера примесей. Примеси принято делить на донорные и акцепторные, т, е. на отдающие и присоединяющие электроны. Донорные примеси увеличивают число электронов, а акцепторные — число дырок. Этот эффект примесей можно пояснить на примере германия, у которого имеется четыре валентных электрона. Если атом германия в его решетке заменить пятивалентным атомом мышьяка, то один электрон окажется лишним. Для его участия в проводимости необходимо, чтобы энергетический уровень атома примеси был расположен в запрещенной зоне вблизи зоны проводимости (непосредственно у ее нижнего края). Тогда каждый атом примеси будет ионизирован и электроны перейдут в зону проводимости. Число отрицательных носителей тока в полупроводнике с донорной примесью больше, чем число положительных носителей тем ие менее уравнение (5.45) остается справедливым, подобно тому как ионное произведение воды не изменяется при добавлении щелочи. Предположим, что один атом донорной примеси приходится ьа 10 атомов полупроводника. Считая все атомы примеси (иaпp iмep, мышьяка) полностью ионизированными, найдем, что в 1 см германия находится 4,5-10 при- [c.138]

Газ-носитель и адсорбенты. Газ-носитель. Природа газа-носителя существенно влияет на качество разделения веществ и их определение. Основными требованиями, предъявляемыми к газу-носителю как подвижной фазе, являются следующие газ-носитель должен быть инертен по отношению к разделяемым веществам и сорбенту, поэтому не рекомендуется использовать, например, водород для элюирования ненасыщенных соединений, так как может происходить их гидрирование вязкость газа-носителя должна быть как можно меньшей, чтобы поддерживался небольшой перепад давлений в колонке коэффициент диффузии компонента в газе-носителе должен иметь оптимальное значение, определяемое механизмом размывания полосы (в ряде случаев последние два условия противоречат друг другу, тогда газ-носитель необходимо подбирать в соответствии с конкретной задачей анализа) газ-носитель должен обеспечивать высокую чувствительность детектора поскольку при проведении хроматографического процесса расходуется значительное количество газа-носителя, необходимо, чтобы он был вполне доступен газ-носитель должен быть взрывобезопасным выполнение этого требования особенно важно при использовании хроматографов непосредственно на технологических установках газ-носитель должен быть очищенным. [c.84]

Твердые носители. Природа твердого носителя. Модифицирование сорбентов. Размер зерен сорбентов и плотность набивки колонки. [c.145]

Поскольку для оценки избирательности неподвижной фазы часто используют критерии Роршнайдера и Мак-Рейнольдса, следует кратко остановиться на ошибке определения этих величин на основе индексов Ковача. Как указывалось выше, для неполярных и малополярных неподвижных фаз индексы удерживания полярных сорбатов заметно зависят от адсорбции полярных сорбатов на границе раздела неподвижная фаза — твердый носитель. Для полярных неподвижных фаз индексы Ковача в большой степени определяются адсорбцией н-парафинов на поверхности полярной неподвижной фазы и поэтому полученные в этих условиях индексы удерживания также не могут считаться воспроизводимыми надежными величинами. Таким образом, индексы Ковача могут быть использованы для характеристики тех систем, свойства которых приближаются к идеальным умеренно полярные неподвижные фазы и такой же природы сорбаты. К сожалению, использование для вычисления индекса Ковача полярного сорбата и неполярного стандартного соединения (н-парафин) не позволяет ни для одной системы реализовать эти требования поэтому с точки зрения воспроизводимости и надежности результатов индексы Ковача нецелесообразно использовать для характеристики избирательности неподвижной фазы. Вариации количества неподвижной фазы на носителе, природы носителя, способов его модификации изменяют количественное выражение полярности неподвижной фазы и поэтому приведенные ниже значения подобной полярности следует рассматривать как ориентировочные. Их можно сравнивать лишь в тех случаях, когда исследование проведено в одной лаборатории при сходных условиях эксперимента. [c.61]

Здесь, в самых общих чертах и с известными упрощениями, будет дано представление о специфике протекания электрохимических реакций на полупроводниковых электродах, об особенностях нх кинетики. Эта специфика определяется прежде всего двойственной природой носителей зарядов и существованием в полупроводнике объемного заряда. [c.378]

Справедливость изложенных соображений подтверждается в действительности наблюдающейся на опыте линейной зависимостью А от Спов. Обработка экспериментальных данных в координатах уравнения (13) позволяет получить информацию о том, в какой мере интенсивно кристаллизуется активное вещество и в какой мере вариации способа приготовления, природы носителя, природы соединения, из которого наносится активное вещество, влияют на дисперсность активного вещества. Представляется, что изложенные следствия из количественных закономерностей формирования дисперсной структуры активного компонента будут служить научно-обоснованному подходу к регулированию активности нанесенных катализаторов. [c.119]

Природа и пределы размеров частиц твердого носителя природа, концентрация и количество неподвижной фазы в колонке количество пробы размеры колонки (длина и внутренний диаметр) давление на входе и выходе из колонки скорость газа-носителя и метод ее измерения температура колонки и [c.546]

Различия между Л01 и ДОь обусловлены изменением стерической доступности аффинного лиганда после его иммобилизации, его модификацией при связывании с носителем, природой нерастворимой матрицы и т. п. [c.64]

Закрепление осадков на колонке зависит от природы и дисперсности носителя, природы и концентрации осадителя. Помимо этого играют роль некоторые внешние факторы (скорость движения раствора, температура окружающей среды и т. д.). [c.389]

На основании изложенного выше можно заключить, что эффек тивность колонок определяется средним диаметром и глубиной пор адсорбента, размерами зерен, однородностью зернения, при-)>одой газа-носителя, природой используемого адсорбата и температурой. [c.95]

Хроматографический пик ограничен фронтом, который соответствует возрастанию концентрации выходящего компонента до максимальной, и тылом, соответствующим убыванию концентрации компонента в потоке газа-носителя. В зависимости от природы компонента, скорости газа-носителя, природы адсорбента или не- [c.12]

На качество разделения существенно влияет тип твердого носителя, природа и количество жидкой фазы, способ заполнения, длина и температура колонки. [c.23]

Анализ уравнений (IV-43) и (IV-44) позволяет объяснить часто наблюдающуюся межлабораторную не-воспроизводимость абсолютных и относительных величин удерживания, которая проявляется в зависимости от типа твердого носителя, содержания неподвижной жидкой фазы на твердом носителе, метода приготовления сорбента, условий старения сорбента [103] и т. д. Это связано с адсорбцией хроматографируемых летучих соединений на межфазных границах НЖФ, вклад которой в удерживание характеризуется адсорбционными членами вышеуказанных уравнений. Адсорбционные члены этих уравнений (а следовательно, и наблюдаемое удерживание) зависят не только от природы НЖФ, как это предполагается в классической газо-жидкостной хроматографии, но также от таких характеристик сорбента, как межфазная поверхность (газ — НЖФ и НЖФ — твердый носитель), природа поверхности используемого твердого носителя, свойства которого несколько изменяются в зависимости от партии сырья, содержание НЖФ и условия получения сорбента, которые также несколько изменяются от опыта к опыту. Все эти причины и приводят к невоспроизводимости экспериментально определяемых абсолютных и относительных величин удерживания. [c.110]

В заключение следует отметить, что в настоящее время стереохимический подход к некоторым каталитическим реакциям, в частности к гидрогенизации и гидрогенолизу, применяется сравнительно широко. Весьма перспективными представляются исследования гидрогенолиза оптически активных соединений [73—77]. Строение исходного соединения, природа металла, его концентрация в катализаторе, а иногда и носитель, влияют на механизм гидрогенолиза, который в зависимости от указанных факторов может проходить по 5 1-, или (-механизмам (см. обзор [78]). [c.82]

Время удерж.ивания и удерживаемый объем зависят от многих факторов температуры, геометрии колонки, природы жидкой фазы и толщины слоя на носителе, природы и размера частиц носителя. Поэтому для сравнения характеристик удерживания более удобной величиной является относительный удерживаемый объем данного вещества х [c.42]

Совокупность химически связанных атомов (например, молекула, кристалл) представляет собой сложную систему атомных ядер и электронов. В образовании химической связи между ними из всех существующих в природе сил существенны только электростатические силы, т. е. силы взаимодействия электрических зарядов, носителями которых являются электроны и ядра атомов. [c.41]

Носители нейтральной природы (оксиды алюминия, кремния, магния идр.) не придают катализаторам на их основе дополнительных каталитических свойств. [c.209]

На примере реакции гидрогенолиза циклопропана изучена [87] удельная активность различных Р1-катали-заторов. Показано, что удельная активность не зависит от природы носителя (5102, у- и т)-модификации А Оз), содержания в катализаторе и степени диспергирования металла на поверхности носителя. [c.103]

Таким образом, не только энергия активации, но и селективность гидрогенолиза различных связей цикла в существенной мере зависит от природы носителя. [c.141]

Важное влияние на протекание реакции по тому или иному механизму, естественно, оказывают химический состав катализатора, природа и кислотность носителя, [c.255]

Скорость окисления зависит от корня квадратного скорости инициирования вследствие бимолекулярной природы реакции обрыва. Реакция обрыва выражается в основном реакцией (6), в то время как реакции (4) и (5) значения не имеют. В стадии развития скорость определяется не реакцией (2) R + Оа, а скорее реакцией (3), / 00 -Ь / Н определяет время каждого цикла. Из носителей цепи (активных центров) в сравнительно высокой концентрации (обусловленной факторами стабильности, как указано Б табл. 2) присутствует радикал ROO , и поэтому уравнения скорости для стадий развития и обрыва цепи зависят от концентрации данного промежуточного продукта. [c.289]

Роль дегидроизомеризации алкилциклопентанов при образовании аренов специально исследовалась на примерах метил-, этил- и 1,2-диметилциклопентанов [49]. В присутствии Р1/А120з эти углеводороды дегидроизо-меризуются с образованием аренов, подвергаются гидрогенолизу в алканы и частично дегидрируются с образованием циклопентенов и циклопентадиенов. Из метилциклопентана и н-гексана образуются примерно одинаковые количества бензола. Из 1,2-диметилциклопентана выход толуола значительно ниже, а из этилциклопентана примерно в два раза выше, чем из н-гептана. Таким образом, очевидно, что алкилциклопентаны в изученных условиях (Pt/AbOa, 350—520 °С) являются промежуточными продуктами при ароматизации н-алканов. При этом несомненно следует учитывать то обстоятельство, что вклад циклопентанового пути ароматизации алканов в значительной степени зависит от применяемого катализатора (кислотность носителя, природа модификаторов, дисперсность и содержание активной металлической фазы) и условий проведения опыта (температура, газ-носитель, давление и т. д.). [c.195]

Закрепление мономолекулярного слоя на поверхности пористого силикагеля приводит к уменьшению среднего диаметра пор. Соответственно изменяется удельная поверхность и объем пор. Чем длиннее цепь модифицирующей группы, тем более выражен этот эффект. Однако по мере увеличения длины алкильной цепи снижается удерживание пробы (уменьшается Кг). Таким образом, можно предположить, что в привитых фазах удерживание определяется не столько удельной поверхностью, сколько объемом фазы. Для установления закономерностей между пористостью носителя, природой и размером модификатора, удерживанием и эффективностью нужны дальнейшие исследования. [c.384]

Весьма подробно изучен гидрогенолиз и О—Н-обмен монометил- и стереоизомерных 1,2-диметилциклобутанов [89, 121, 122] в присутствии металлов на носителях и напыленных пленок Р1, Р(1, N1 и КЬ. Установлено, что порядок реакции по водороду отрицательный, как и при гидрогенолизе этана и пропана. Селективность гидрогенолиза по различным связям четырехчленного цикла зависит от природы и состава катализатора и условий проведения реакции. Авторы этих работ считают, что гидрогенолиз циклобутанов (подобно циклопентанам) происходит в соответствии с тремя независимыми механизмами. Доля участия этих механизмов в каждом конкретном случае зависит от катализатора и температуры. Первый из рассматриваемых механизмов — селективный гидрогенолиз дивторичных связей цикла — связывают с образованием а,а,р,р-тетраадсорбированных промежуточных соединений, плоскость четырехчленного цикла в которых перпендикулярна поверхности катализатора. Отмечалось, что селективность гидрогенолиза уменьшается в следующем ряду металлов КЬ > Р1 > Рд (количества 2,3-диметилбутана, полученного из транс-1,2-ди-метилциклобутана, составляют соответственно 90, 68 и 53%). Второй механизм — неселективный гидрогенолиз — связывают с равновероятным разрывом связей [c.113]

Таким образом, широкое варьирование состава палладиевых и платино-палладиевых катализаторов на носителях, природы растворителя позволило разработать новый способ каталитического восстановления хорошо адсорбируюш ихся соединений. Скорость их восстановления максимальна на катализаторах, содержащих растворенный и адсорбированный водород, и возрастает по мере увеличения в контактах содержания прочноадсорбированного водорода. [c.379]

Активность и селективность металлцеолитсодержащих катализаторов гидрирования ароматических углеводородов зависят от многих факторов типа цеолитсодержащего носителя, природы обменных катионов, степени ионного обмена, мольного от- [c.72]

Филлипс отмечает, что при скорости потока около 15 млЫин можно добиться максимальной эффективности работы колонки (вы ражая ее числом теоретических тарелок). В области скоростей меньших 5 мл мин наблюдается резкий спад эффективности, что является следствием влияния продольной диффузии. Сказанное относится к опытам, в которых в качестве исследуемых веществ были использованы этил-, к-пропил-, к-бутил- и изоамилацетаты. Что касается дру- гих веществ, то положение максимумов эффективности работы колонны, как правило, бывает неизвестно, потому что во многом зависит от ряда других факторов, например, длины колонки, размеров частиц носителя, природы неподвижной фазы, газа-носителя и компонентов [c.195]

Параметры, связанные с газом-носителем природа, скЬрость и давление газа-носителя. [c.59]

Следовательно, ответ на поставленный выше вопрос оказывается двойственным. Часть у-глобулина (А и С) оказывается заново синтезированным специфическим белком, другая же часть (В) — инертньш носителем. Природа связывания воедино всего комплекса до конца не выяснена, однако вероятно, что наряду с пептидньши связями в сборке всего сооружения участвуют и дисульфидные связи (необходим цистеин, чтобы осуществить реакцию расщепления на три фрагмента). Кроме того, переваривание у-глобулина пепсином дает большой фрагмент (с молекулярным весом 106 ООО), который затем расщепляется пополам редуцирующими агентами. [c.505]

Сравнение относительных времен удерживания показывает, что ни одна из испытанных неподвижных фаз не обеспечивает достаточно четкого разделения примесей бензола. Решение этой задачи в значительной степени усложняется наличием сероуглерода и тиофена — веществ, природа которых отлична от углеводородов, что, естественно, затрудняет достижение оптимальных коэффициентов разделения. Наибольшую трудность вызывает разделение бензола и тиофена, содержание которого составляет 0,05% и менее. Поэтому выбранный растворитель должен обладать коэффициентом разделения для упомянутой пары а= 1,30—1,35 и выше [5]. При меньших коэффициентах разделения выходящий пик тиофена попадает в диффузионный хвост пика бензола, содержание которого достигает 98—99%, и количественный подсчет становится невозможным. Важную роль в этом процессе играет твердый носитель, природа которого должна исключать адсорбционное взаимодействие. К числу таких носителей, обладающих минимальной адсорбционной способностью, относятся зарубежные диатомитовые носители типа С-22 и хромосорб Р, W, а также отечественный диатомитовий носитель термосодовой обработки мелкосферический ТНД-ТС-Л, выпускаемый базой ВНИИНП. [c.133]

Для газохроматографического анализа аминокислот предложено несколько других методов, но их практическая ценность не установлена столь определенно, как у изложенных выше методов. Согласно Либерти (см. [6]), аминокислоты дезаминируют до оксикислот с помощью раствора нитрата натрия в уксусной кислоте и ион натрия удаляют на колонке с катионообменной смолой. Затем оксикислоты метилируют диазометаном и полученные эфиры подвергают хроматографическому анализу. Колонка имеет длину м я заполнена стерхамолом, на который нанесено 30 % силикона D. С. 550. Скорость потока газа-носителя (природа не указана) составляет 60 мл мин, а температуру программируют от 80 до 140°. В этих условиях метиловые эфиры оксикислот, полученных из глицина, валина, аланина, лейцина, серина, аспарагиновой кислоты и глутаминовой кислоты, элюируются Б указанном порядке, причем последний выходит спустя [c.540]

Исследована зависимость эффективности колонки от скорости газа-носителя для трубок различного диаметра. При этом варьировались природа сорбента, сорбата, зернение носителя, природа газа-носителя, плотность упаковки. Исследован стеночный эффект в препаративной хроматографии. [c.68]

В обзорной литературе [21] имеется описание полупромышленной установки, перерабатывающей 85 тыс. м крекинг-газа в сутки. В качестве катализатора применяется твердая фосфорная кислота (дословно, очевидно, фосфорная кислота на носителе, природа которого скрывается авторами). Из 1 м газа (содержащего около 18% этилена, 30— 45% пропилена) получается 0,8 л полибензина. Работа ведется при давлении 7—12 атм., температуре 230—260°,времени контакта от 25 сек. до 3 мин. При этом полимеризуется пропилена и бутиленов от 80 до 99%, этилена— от 9 до 30%. Разгонка бензина до 100°—15—20%, до 150°—60—70%, до 200°—80—90%. Схема установки приведена на рис. 10. Работами Руд- [c.421]

Экспериментально было изучено влияние природы и дисперсности носителя, природы и ко1щентрации осадителя, температуры опыта на сорбцию осадителя и образование осадочных хроматограмм. [c.109]

Подобная зависимость свидетельствует о том, что дезактивация изученных ферментов в однокомпонентных адсорбционных слоях связана с построением на поверхности неактивных четвертичных структур, тогда как изолированные ферментные глобулы как на липидных, так и на нелипидных поверхностях оказались достаточно активными. В качественной форме этот вывод не зависит от применимости или неприменимости изложенной теории. Теория необходима только для проведения экстраполяции к 6 = О, т. е. для количественной оценки степени воздействия поверхности адсорбента на третичную структуру ферментных глобул и для описания состава слоя при всех 6, что необходимо для суждения о четвертичной структуре белкового слоя. Поэтому изучение зависимости А ) от степени заполнения позволяет разделить эффекты, связанные с ролью в катализе третичной и четвертичной структуры белка. Неучет этого обстоятельства приводит иногда к неправильным выводам о неактивности адсорбированных ферментов или о разворачивании ферментной глобулы на поверхности раздела фаз. В большинстве адсорбционных систем неактивность фермента связана только с его высокой концентрацией в поверхностном слое, т. е. дезактивация связана с межбелковыми контактами в белковом слое, а не с влиянием поверхности носителей, природа которых в цитированных работах [4—15] изменялась в довольно широких пределах — от полярных и неполярных неорганических поверхностей (ЗЮз и С) до фосфолипидных слоев, аналогичных фосфолипидным мицеллам биомембран. [c.294]

В соответствии с приведенной схемой установлено, что в изученных условиях изопропенил- и изопропилиден-циклобутаны претерпевают ряд превращений гидрирование в изопропилциклобутан, гидрогенолиз с образованием 2-метилгексана и 2,3-диметилпентана, миграцию двойной связи (рис. 19, 20) и расщирение цикла до пятичленного (рис. 21). На направления реакций влияет природа газовой фазы в токе Нг преобладают гидрирование и гидрогенолиз, а в токе Не и Ыг — расщирение кольца и миграция двойной связи. Каталитической активностью в этих реакциях обладают как нанесенные металлы, так и носитель (активированный уголь), который особенно активен в реакции расщирения четырехчленного кольца в пятичленное. [c.120]

Газожидкостной распределительной хроматографии посвящено много теоретических исследований, результаты которых позволяют заранее предсказывать условия, необходимые для разделения и количественного определения веществ. При использовании этого метода приходится иметь дело с большим числом переменных, включая тип и размеры частиц-носителей, природу и состав жидких фаз, размеры колонок и их конструкцию, природу газа-носителя и скорость его прохождения через колонку, температуру колонки и ее программирование, чувствительность и избирательность детектора. Манипулирование этими переменными обеспечивает гибкость метода и возможность приспособления его к изучению различных проблем бактериологии, однако подробное их обсуждение выходит за рамки данного руководства. Подробное описание применения ГЖХ в бактериологии можно найти в работе Митруки [26]. В последующих разделах даются лишь общий обзор этого метода и две прописи, пригодные для классификации и анализа продуктов метаболизма. [c.207]

В качестве носителей этих катализаторов также исследовался широкий ассортимент материалов отбеливающие и прокаленные огнеупорные глины, бокситы, силигакель, оксид алюминия, активный уголь, цеолиты и т. п. На заре развития процессов гидрообессеривания большое внимание уделялось наиболее дешевым природным материалам. Однако по мере ужесточения требований к качеству катализаторов, появляется необходимость избежать зависимости от характеристики прнрюдных материалов, непостоянства их качества, даже в масштабе одного месторождения. Все большее предпочтение отдается синтетическим материалам. На базе исследований природы процессов, для которых создаются зти катализаторы, формулируются особые требования к носителям. На практике к настоящему времени круг носителей, как и активных компонентов, резко сужен - наибольшее распрастранение получил оксид алюминия, [c.94]

Анализируя данные по Сз-дегидроциклизации углеводородов на Pt/ , можно констатировать отсутствие каких-либо признаков того, что реакция протекает по схемам ионного или радикального механизмов. Действительно, ионы, например карбениевые ионы, образуются в реакциях с участием кислотно-основных катализаторов, к которым в первую очередь относятся катализаторы реакции Фриделя — Крафтса, цеолиты, оксид алюминия и пр. По-видимому, ни платина, ни ее носитель — березовый активированный уголь — не являются подобными катализаторами кислотного типа, хотя следует учитывать, что природа древесного угля изучена еще недостаточно подробно. Необходимо подчеркнуть, что ка-талиэаты, получаемые в результате Сз-дегидроциклизации на Pt/ , в основном состоят из исходного углеводорода (алкан или алкилбензол) и соответствующего ему циклана. Продукты с более низкой и более высокой молекулярной массой, образование которых, как правило, наблюдается в реакциях, протекающих как по ионному, так и по радикальному механизмам, практически отсутствуют. Следует добавить, что сравнительно мягкие условия реакции Сз-дегидроциклизации (270— 300 °С, атмосферное давление) исключают, по-видимому, возможность возбуждения молекулы исходного углеводорода до состояния свободного радикала или разрыва ее на осколки — радикалы. Таким образом, протекание в присутствии Pt/ Сз-дегидроциклизации по радикальной или по ионной схеме маловероятно. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология