Амиды кислот дегидратация до нитрилов

Кроме описанных выше реакций обнаружения карбоксильной группы, можно также использовать реакции замещения в ней гидроксила. Превращение карбоновой кислоты в хлорангидрид осуществляется очень просто, но хлорангидриды не всегда легко выделить и очистить. Поэтому хлорангидрид не выделяют, а прямо превращают в хорошо кристаллизующиеся в большинстве случаев амиды кислот или в их алкильные производные Обнаружение карбоновой кислоты в виде ее амида надежно только тогда, когда удается дегидратация амида и превращение его в нитрил. [c.493]

Амиды при отщеплении элементов воды превращаются в нитрилы. Эта реакция имеет препаративное значение для получения нитрилов высших жирных кислот, так как нитрилы низших кислот легче получаются по другому методу. Для дегидратации амидов применяют пятиокись фосфора, пятисернистый фосфор, хлористый тионил. Амид нагревают с пятиокисью фосфора, одновременно отгоняя образующийся нитрил в вакууме . [c.699]

Соединения R N можно рассматривать также как производные кислот (продукты дегидратации соответствующих амидов) и называть, заменяя принятые для кислот окончания на -нитрил. Например [c.200]

По литературным данным [1], выход амида фенилуксусной кислоты составляет 0,25 г (48%) т, пл. 155—158°. Предлагаемый способ в основном совпадает с методом Као и Ма [2], согласно которому неочищенный амид получают в крупных лабораторных масштабах с выходом 83%. Уменьшение количества карбоната аммония [2] приводит к снижению выхода продукта и частичной дегидратации амида до нитрила. [c.432]

Дегидратация амида является прекрасным методом получения нитрилов фторуглеродов. При сухой перегонке амидов с пятиокисью фосфора он почти количественно превращается в нитрил. Очень чистую безводную кислоту можно отогнать из раствора амида в концентрированной серной кислоте, которая, как известно, является гидролизующим агентом. [c.404]

Пицен составляет главную часть кракена Он может быть выделен из высококипящих фракций каменноугольной смолы а также является одним из продуктов пиролиза 1-метилнафталина Осуществлен также синтез пицена по следующей схеме. 2-Нафтил-ацетонитрил X конденсируют с Р-бромэтилбензолом под действием амида натрия, получающийся нитрил XI омыляют, кислоту переводят в хлорангидрид, который под действием хлористого алюминия циклизуется в кетон XII. Из кетона реакцией Реформатского с бром-уксусным эфиром с носледз ющим омылением получают кислоту XIII, частичное гидрирование которой дает кислоту ХГУ. Хлорангидрид этой кислоты циклизуется в кетон XV, из которого после восстановления, дегидратации и дегидрирования нол чают пицен [c.264]

Конденсация амидов кислот. В условиях дегидратации амиды подвергаются частичному пиролизу с отщеплением аммиака. По этой реакции образуется крайне нестойкий изоамид, который быстро распадается на нитрил и карбоновую кислоту или перегруппировывается во вторичный амид. Оба процесса обратимы, причем равновесие этих реакций сдвинуто вправо [c.62]

Другой способ взаимодействие п-ксилола с СН3СОС1 + А1С1а окисление гипохлоритом до п-ксилолкарбоновой кислоты получение хлорангидрида и превращение его в амид дегидратация с помощью уксусного ангидрида. Синтез нитрила из и-ксилола через сульфонат протекает с плохим выходом. [c.747]

В обзорных работах [II рассмотрены общие вопросы по синтезу" нитрилов. Как классические реакции обмена алкилгалогенида с цианистым натрием, так и реакции обмена между арилгалогенидами и цианидом одновалентной меди были значительно усовершенствованы путем применения апротонных растворителей (разд. А.1). Эти методы, наряду с дегидратацией амидов (разд. В.1) и оксимов-(разд. В.4), до сих пор остаются наиболее общими и надежными, путями получения нитрилов. Относительно новым методом, особенно полезным для получения низкокипящих нитрилов (разд. В.5), является реакция обмена между нитрилом и карбоновой кислотой. Реакции присоединения, вероятно, следует прежде всего рассматривать как метод получения цианидных групп, связанных с третичным атомом углерода (разд. Г). Большая часть других методов не имеет такого общего характера. Однако они могут быть подходящими и даже незаменимыми при получении какого-либо конкретного нитрила из единственно доступного исходного соединения. Например, а гипотетическом случае, при необходимости получить адаман-тилцианид, имея в качестве исходного материала только адамантан, можно было бы провести галогенирование с последующим обменом с цианидом, либо прямое цианилирование нли карбоксилирование с последующим амидированием и дегидратацией (разд. В.1). [c.431]

Рацемический нитрил а-этилпентанкарбоновой кислоты был получен только действием пятихлористого фосфора на альдоксим этой кислоты левовращающая форма была синтезирована по описанной выше методике", исходя из оптически деятельного амида. Из других амидов также были получены нитрилы путем дегидратации с хлористым тионилом 5. [c.368]

Нитрил азелаиновой кислоты был получен с 80%-ным выходом при действии цианистого калия на 1,7-дибромгептан или 1,7-дииодгептан из азелаиновой кислоты через промежуточно образующиеся хлорангидрид и диамнд с 60—70%-ным. выходом дегидратацией диамида азелаиновой кнслоты действием амида натрия и ацетонитрила на I, 5-дигалоидопентаны [c.64]

Описанная здесь методика является модификацией способа, применявшегося Гозезом для синтеза нитрила коричной кислоты. 3-(2-Фурил)акрилонитрил получали конденсацией в присутствии катализатора фурфурола с ацетонитрилом в паровой фазе при 320° , дегидратацией соответствующего амида над пятихлористым фосфором и декарбоксилированием 3-(2-фурил)- [c.168]

Амид карбоновой кислоты представляет собой нейтральную функциональную группу, которая блокирует карбоксильную функцию и поэтому не нуждается в дополнительной зашите. Это верно также и для концевой а-амидной функции в условиях обычных реакций конденсации и деблокирования, если не считать иногда наблюдающейся дегидратации с образованием нитрила. Гораздо чаще побочные реакции происходят у ш-амидных групп аспарагина и глутамина. Дегидратация амидной группы до нитрила может происходить при применении дициклогексилкарбодиимида и, кроме того, при гидразинолизе, если он необходим в ходе пептидного синтеза ш-амидные группы могут переводиться в гидразидные. Отщепление защитных групп в спиртовых растворах может приводить к алкоголизу амидных группировок. Образование сукцинимидных производных в случае пептидов, содержащих аспарагин с незамещенной амидной функцией, влечет за собой нежелательную транспептидацию (а) [c.121]

Дегидратация. Лоутон и Мак-Ричи (121 безуспешно пытались провести дегидратацию амида ппромеллптовой кислоты (1) до соответствующего нитрила (2) обычными способами. В конце концов такое превращение им удалось осуществить при действии хлористого тионила в ДД ФА (60% 7 час, выход не указан). Бэйли и др. (131 повтори. 1н эту реакцию и получили нитрил (2) с выходом 35 п. Термэн [141 нашел, что эта реакция зависит от температуры ему удалось [c.356]

Под действием водной щелочи при комнатной температуре 3-фура-занилфуроксан медленно растворяется, а при подкислении раствора выделяется амид цианфуроксанкарбоновой кислоты [389, с. 53]. Ход реакции, скорее всего, заключается в том, что сначала оба гетероцикла, отщепляя под влиянием щелочи протоны, раскрываются до дициан-дцы-нитро-оксима, который в щелочном растворе подвергается частичному омылению до амида (через иминопирролениновые структуры подобно омылению дицианфуроксана [167, II.5]) и при подкислении замыкает фуроксановое кольцо самопроизвольной дегидратацией соседних дцы-нитро- и оксимной групп [388, с. 1037] [c.126]

Основным процессом при производстве жирных аминов является реакция жирных кислот с аммиаком при 160-180 °С. Реакция протекает с промежуточным образованием солей аммония, которые подвергаются дегидратации с образованием амидов и, в дальнейшем, нитрилов [И]. В зависимости от качества жирных аминов, нитрилы могут быть либо перегнаны церед восстановлением, либо восстановлены в виде сырого нитрила. В конечном варианте нитрилы восстанавливаются [ 12] до первичных аминов при высоких температурах и давлении с использованием никеля Ренея в качестве катализатора (уравн. 1.2). [c.20]

Интересными свойствами обладает состоящий только из углерода и азота нитрил ацетилендикарбоновой кислоты (субнитрид углерода) N —С=С— N, полученный Мурё дегидратацией амида ацетилендикарбоновой кислоты. Это — весьма летучее вешество с т. пл. 20° С и т. кип. 76° С (тогда как цианистый этилен кипит при 266°С). Он обладает слезоточивыми свойствами и запахом циана. Пары его воспламеняются уже при 125° С. [c.533]

В Ярославском технологическом институте разрабатывается новый метод синтеза метакриловой кислоты и ее производных (эфиры, амиды, нитрил) на основе окисления изобутилена четырехокисью азота. Промежуточным продуктом в этом синтезе является а-оксиизомас-ляная кислота. При синтезе метилового эфира метакриловой кислоты (метилметакрилата) из а-оксиизомасляной кислоты и метанола (или из метилового эфира а-оксиизомасляной кислоты) каталитической дегидратацией в качестве побочных продуктов образуются диметиловый эфир, метилформиат, ацетон, метиловый спирт, а также метакриловая кислота [c.119]

Нитрил акриловой кислоты при нагревании в кислой среде в присутствии пирокатехина или меди в качестве стабилизатора также гидролизуется [1869] (см. стр. 487). Акриловую кислоту получают из этиленциангидрина [1870, 1871], а метакриловую кислоту — из ацетонциангидрина [1872—1874] путем дегидратации с одновременным гидролизом. Эти реакции протекают при нагревании указанных соединений с концентрированной или слегка разбавлениой серной кислотой. Таким же способом гидролизуется амид метакриловой кислоты, который можно получить также из ацетонциангидрина [1874, 1875]. [c.395]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология