Дегидратация амидов в нитрилы

Одним из методов получения нитрилов является дегидратация амидов, которая проводится с фосфорным ангидридом или в кипящем уксусном ангидриде, причем образующийся нитрил сразу же отгоняется. [c.163]

Амиды при отщеплении элементов воды превращаются в нитрилы. Эта реакция имеет препаративное значение для получения нитрилов высших жирных кислот, так как нитрилы низших кислот легче получаются по другому методу. Для дегидратации амидов применяют пятиокись фосфора, пятисернистый фосфор, хлористый тионил. Амид нагревают с пятиокисью фосфора, одновременно отгоняя образующийся нитрил в вакууме . [c.699]

По литературным данным [1], выход амида фенилуксусной кислоты составляет 0,25 г (48%) т, пл. 155—158°. Предлагаемый способ в основном совпадает с методом Као и Ма [2], согласно которому неочищенный амид получают в крупных лабораторных масштабах с выходом 83%. Уменьшение количества карбоната аммония [2] приводит к снижению выхода продукта и частичной дегидратации амида до нитрила. [c.432]

По-видимому, восстановление амидов типа Н—СО—ЫНг протекает через стадию дегидратации до нитрила (Ньюмен, 1960). Амиды представляют собой довольно мало реакционноспособные вещества и не восстанавливаются другими химическими методами. Гидрирование амидов можно осуществить при высоких температурах и давлениях, но обычно при этом образуются смеси продуктов, например [c.601]

Обратная реакция, т. е. дегидратация амида с образованием нитрила, может иметь место в качестве побочного процесса при использовании карбодиимидного метода в синтезах с участием N-защищенного аспарагина. Так, в этом случае отмечены низкие выходы при получении а-п-нитрофенилового эфира [273] и при образовании пептидных связей [296] (см. гл. IV, В, 2, а, 4). [c.108]

Кроме описанных выше реакций обнаружения карбоксильной группы, можно также использовать реакции замещения в ней гидроксила. Превращение карбоновой кислоты в хлорангидрид осуществляется очень просто, но хлорангидриды не всегда легко выделить и очистить. Поэтому хлорангидрид не выделяют, а прямо превращают в хорошо кристаллизующиеся в большинстве случаев амиды кислот или в их алкильные производные Обнаружение карбоновой кислоты в виде ее амида надежно только тогда, когда удается дегидратация амида и превращение его в нитрил. [c.493]

Дегидратация амида может быть осуществлена при реакции либо с фосфорным ангидридом, либо с пятихлористым фосфором и приводит к образованию нитрила [c.416]

Дегидратация амида является прекрасным методом получения нитрилов фторуглеродов. При сухой перегонке амидов с пятиокисью фосфора он почти количественно превращается в нитрил. Очень чистую безводную кислоту можно отогнать из раствора амида в концентрированной серной кислоте, которая, как известно, является гидролизующим агентом. [c.404]

Соединения R N можно рассматривать также как производные кислот (продукты дегидратации соответствующих амидов) и называть, заменяя принятые для кислот окончания на -нитрил. Например [c.200]

В обзорных работах [II рассмотрены общие вопросы по синтезу" нитрилов. Как классические реакции обмена алкилгалогенида с цианистым натрием, так и реакции обмена между арилгалогенидами и цианидом одновалентной меди были значительно усовершенствованы путем применения апротонных растворителей (разд. А.1). Эти методы, наряду с дегидратацией амидов (разд. В.1) и оксимов-(разд. В.4), до сих пор остаются наиболее общими и надежными, путями получения нитрилов. Относительно новым методом, особенно полезным для получения низкокипящих нитрилов (разд. В.5), является реакция обмена между нитрилом и карбоновой кислотой. Реакции присоединения, вероятно, следует прежде всего рассматривать как метод получения цианидных групп, связанных с третичным атомом углерода (разд. Г). Большая часть других методов не имеет такого общего характера. Однако они могут быть подходящими и даже незаменимыми при получении какого-либо конкретного нитрила из единственно доступного исходного соединения. Например, а гипотетическом случае, при необходимости получить адаман-тилцианид, имея в качестве исходного материала только адамантан, можно было бы провести галогенирование с последующим обменом с цианидом, либо прямое цианилирование нли карбоксилирование с последующим амидированием и дегидратацией (разд. В.1). [c.431]

Дегидратация. Лоутон и Мак-Ричи (121 безуспешно пытались провести дегидратацию амида ппромеллптовой кислоты (1) до соответствующего нитрила (2) обычными способами. В конце концов такое превращение им удалось осуществить при действии хлористого тионила в ДД ФА (60% 7 час, выход не указан). Бэйли и др. (131 повтори. 1н эту реакцию и получили нитрил (2) с выходом 35 п. Термэн [141 нашел, что эта реакция зависит от температуры ему удалось [c.356]

Дегидратация амидов. ДЦК в пиридине дегидратирует карбобензокси-L-a пapaгин ( ) до соответствующего нитрила (2) [24]. [c.426]

Дегидратация до нитрилов. — Наряду с образованием амида при частичном гидролизе нитрила возможна и обратная реакция — дегидратация амида до нитрила. Примером может служить превращение изобутирамида в изобутиронитрил [c.621]

Хлористый тионил широко используется для дегидратации амидов. Все продукты его реакции с амидами, кроме нитрила, газообразны. С помощью хлористого тионила был получен, например, а-этилкапронитрил (СОП, [c.306]

Интересными свойствами обладает состоящий только из углерода и азота нитрил ацетилендикарбоновой кислоты (субнитрид углерода) N —С=С— N, полученный Мурё дегидратацией амида ацетилендикарбоновой кислоты. Это — весьма летучее вешество с т. пл. 20° С и т. кип. 76° С (тогда как цианистый этилен кипит при 266°С). Он обладает слезоточивыми свойствами и запахом циана. Пары его воспламеняются уже при 125° С. [c.533]

Хотя Ы-тритил-Ь-аспарагин вступал в реакцию с метиловым эфиром Ь-тирозина в присутствии Н, Ы -дициклогексилкарбоди-имида с образованием (после омыления промежуточного соединения) Ы-тритил-Ь-аспарагинил-Ь-тирозина с выходом 50% [222], сам аспарагин давал обычно разочаровывающие результаты, что, возможно, обусловлено частичной дегидратацией амида до нитрила [223]. Однако легко доступный карбобензил-окси-р-циан-Ь-аланин образует пептидную связь с помощью N. Ы -дициклогексилкарбодиимида [224]. [c.223]

В Ярославском технологическом институте разрабатывается новый метод синтеза метакриловой кислоты и ее производных (эфиры, амиды, нитрил) на основе окисления изобутилена четырехокисью азота. Промежуточным продуктом в этом синтезе является а-оксиизомас-ляная кислота. При синтезе метилового эфира метакриловой кислоты (метилметакрилата) из а-оксиизомасляной кислоты и метанола (или из метилового эфира а-оксиизомасляной кислоты) каталитической дегидратацией в качестве побочных продуктов образуются диметиловый эфир, метилформиат, ацетон, метиловый спирт, а также метакриловая кислота [c.119]

Конденсация амидов кислот. В условиях дегидратации амиды подвергаются частичному пиролизу с отщеплением аммиака. По этой реакции образуется крайне нестойкий изоамид, который быстро распадается на нитрил и карбоновую кислоту или перегруппировывается во вторичный амид. Оба процесса обратимы, причем равновесие этих реакций сдвинуто вправо [c.62]

При попытке конденсации амидов с бензолом в присутствии хлористого алюминия было найдено, что вместо конденсации происходит дегидратация амида в нитрил. Эта реакция дает таким образом удобный метод для получения нитрилов. При йагревании с обратным холодильник1)м эквимолекулярных количеств ацетамида и х.пористого алюминия получается ацетонитрил с выходом 60% [203]. [c.782]

Реагент состава Na l-Al ls может при 230—250 применяться для дегидратации амидов . Нагревают в течение часа при 230—250" I ч. Na l и 2,28 ч (1 эквивалент) АК Ь, плав выливают в химический стакан, растирают в порошок и помещают в хорошо. закрытую склянку. Перед использовапием реагент вновь растирают и нагревают с ароматическим или алифатическим амином (0,03—0,2 моля) иа голом огне до почти полного прекращения выделения хлористого водорода и от обугленного остатка отгоняют нитрил, выход 60—90%. [c.386]

В настоящее время в твердофазном синтезе успешно используют активированные эфиры различных аминокислот [14] (рис. 16). Как уже отмечалось выше, для введения в пептидную цепь остатков грег-бутил-оксикарбонильных производных аспарагина и глутамина обычно используют их п-нитрофениловые эфиры это позволяет избежать побочной реакции дегидратации амида до нитрила, вызываемой карбодиимидом. Нитрофениловые эфиры аминокислот также ограниченно применялись для синтеза ряда пептидов [15], включая А-цепь инсулина [39]. Реакции пептидообразования с применением этих эфиров обычно протекают медленнее, чем при использовании карбодиимида. В лаборатории Мэррифилда были получены удовлетворительные результаты при проведении реакций [c.64]

Другой способ взаимодействие п-ксилола с СН3СОС1 + А1С1а окисление гипохлоритом до п-ксилолкарбоновой кислоты получение хлорангидрида и превращение его в амид дегидратация с помощью уксусного ангидрида. Синтез нитрила из и-ксилола через сульфонат протекает с плохим выходом. [c.747]

Рацемический нитрил а-этилпентанкарбоновой кислоты был получен только действием пятихлористого фосфора на альдоксим этой кислоты левовращающая форма была синтезирована по описанной выше методике", исходя из оптически деятельного амида. Из других амидов также были получены нитрилы путем дегидратации с хлористым тионилом 5. [c.368]

Нитрил азелаиновой кислоты был получен с 80%-ным выходом при действии цианистого калия на 1,7-дибромгептан или 1,7-дииодгептан из азелаиновой кислоты через промежуточно образующиеся хлорангидрид и диамнд с 60—70%-ным. выходом дегидратацией диамида азелаиновой кнслоты действием амида натрия и ацетонитрила на I, 5-дигалоидопентаны [c.64]

Описанная здесь методика является модификацией способа, применявшегося Гозезом для синтеза нитрила коричной кислоты. 3-(2-Фурил)акрилонитрил получали конденсацией в присутствии катализатора фурфурола с ацетонитрилом в паровой фазе при 320° , дегидратацией соответствующего амида над пятихлористым фосфором и декарбоксилированием 3-(2-фурил)- [c.168]

Амид карбоновой кислоты представляет собой нейтральную функциональную группу, которая блокирует карбоксильную функцию и поэтому не нуждается в дополнительной зашите. Это верно также и для концевой а-амидной функции в условиях обычных реакций конденсации и деблокирования, если не считать иногда наблюдающейся дегидратации с образованием нитрила. Гораздо чаще побочные реакции происходят у ш-амидных групп аспарагина и глутамина. Дегидратация амидной группы до нитрила может происходить при применении дициклогексилкарбодиимида и, кроме того, при гидразинолизе, если он необходим в ходе пептидного синтеза ш-амидные группы могут переводиться в гидразидные. Отщепление защитных групп в спиртовых растворах может приводить к алкоголизу амидных группировок. Образование сукцинимидных производных в случае пептидов, содержащих аспарагин с незамещенной амидной функцией, влечет за собой нежелательную транспептидацию (а) [c.121]