Амиды кислот алкоголиз

Алкоголиз и аминолиз хлорангидридов сульфокислот, протекающие с образованием сложных эфиров и соответственно амидов сульфокислот, могут быть сопоставлены с соответствующими реакциями галогенангидридов карбоновых кислот. Сульфохлориды, однако, как правило, менее реакционноспособны (почему см. разд. Г,8, Введение). Так, в холодной воде сульфохлориды разлагаются лишь медленно, а некоторые из них можно даже перекристалли-зовывать из воды. [c.258]

По хим св вам Л во многом подобны амидам карбоновых кислот Хим превращения Л могут происходить с раскрытием или без раскрытия цикла К первой группе р-ций относятся кислотный и щелочной гидролиз, взаимод с аминами и гидроксиламином, алкоголиз, полимеризация [c.573]

В последние годы предложено получать средние фосфиты алкоголизом и фенолизом амидов фосфористой кислоты [c.15]

Синтез. Эфиры фосфинистых кислот обычно получают алкоголизом хлорангидридов, амидов или простейших эфиров соответствующих кислот [c.141]

Простейшие амиды фосфорной кислоты подвергаются частичному алкоголизу, аминолизу и ацидолизу [c.219]

Химические свойства. Амиды фосфоновых кислот имеют много общего в химическом поведении с амидами фосфорной кислоты. Они гидролизуются при длительном нагревании с минеральными кислотами, умеренно подвергаются алкоголизу, при обработке с бифторидом калия обменивают одну из амидогрупп на фтор [c.258]

Ангидрид янтарной кислоты применяется в синтезах производных, которые нельзя получить непосредственно из кислоты. При алкоголизе он дает монометиловый эфир (I), при аммо-нолизе — кислый амид (И), а при восстановлении — бутиро-лактон (1П), типичный у-лактон. [c.133]

Алкоголиз диэфиров угольной кислоты и образование низкомолекулярных полиэфиров происходит в присутствии основных катализаторов (в частности, щелочных и щелочноземельных металлов), их окисей, гидридов и амидов, а также некоторых окислов металлов (2пО, РЬО, ЗЬгОз). Но высокомолекулярные продукты могут образовываться лишь в кислой среде, поэтому щелочной катализатор, избыток которого приводит к возникновению побочных реакций (разветвлению и сшивке), должен быть нейтрализован во время процесса. [c.724]

При взаимодействии фосгена со спиртами на холоду получаются алкил-хлорформиаты, которые обладают свойствами хлорангидридов кислот. Алкоголиз и аммонолиз хлорформиатов, называемых также хлоркарбонатами, приводит к карбонатам и амидам соответственно. Из хлорформиатов наибольший интерес представляет бензилхлорформиат, получаемый из бензило- [c.289]

Три метода, используемых для получения простых эфиров Ы-метиламидов, также можно применить для синтеза простых эфиров К-(а-оксиалкил)амидов. Это катализируемый кислотами алкоголиз соответствующих Ы-(а-оксиалкил)производных [223], алкоголиз Ы-(а-галогеналкиль)производных [106, 204, 206, 214] и непосредственное взаимодействие амидопроизводного с альдегидом в кислой спиртовой среде [224]. [c.109]

Алкоголиз цёллюлозой амидов кислот трехвалентного фосфора. Эта своеобразная и интересная реакция была предложена Петровым, Нифантьевым и сотр. Ч Этерификация целлюлозы осуществляется по схеме [c.305]

По хим. св-вам Д.-типичный представитель Ы,Ы-диза-мещенных амидов карбоновых кислот. Очень слабое основание, рХ 0,19 (вода, 20 °С). Основность возрастает в р-ре уксусного ангидрида, в к-ром Д. количественно титруется 0,1 н. р-ром H IO4 в ледяной уксусной к-те. Д. гидролизуется в присут. к-т и щелочей, вступает в р-ции алкоголиза и переацилирования [c.62]

Амид карбоновой кислоты представляет собой нейтральную функциональную группу, которая блокирует карбоксильную функцию и поэтому не нуждается в дополнительной зашите. Это верно также и для концевой а-амидной функции в условиях обычных реакций конденсации и деблокирования, если не считать иногда наблюдающейся дегидратации с образованием нитрила. Гораздо чаще побочные реакции происходят у ш-амидных групп аспарагина и глутамина. Дегидратация амидной группы до нитрила может происходить при применении дициклогексилкарбодиимида и, кроме того, при гидразинолизе, если он необходим в ходе пептидного синтеза ш-амидные группы могут переводиться в гидразидные. Отщепление защитных групп в спиртовых растворах может приводить к алкоголизу амидных группировок. Образование сукцинимидных производных в случае пептидов, содержащих аспарагин с незамещенной амидной функцией, влечет за собой нежелательную транспептидацию (а) [c.121]

В некоторых случаях промежуточную соль (например, 46) выделяют и затем обрабатывают спиртом, как показано на схеме (106) [84]. Родственный алкоголиз амидов (см. гл. 9.9) также катализируется кислотами, но используется довольно редко получение метиловых эфиров [85] при реакции первичных амидов с метанольным раствором бортрифторида служит примером этой реакции. [c.310]

При действии разбавленной кислоты ацетали амидов быстро, гидролизуются, давая сложные эфиры и аммонийную соль, в то время как в нейтральной или щелочной среде образуется смесь амида со спиртом [31.6]. В соответствии с механизмом, представленным на схеме (377), это объясняют разной способностью к отщеплению протонированной и непротонированной диалкиламино-групп. Пример этих двух типов гидролиза для полициклической амидоацетальной системы [318] показан на схеме (378). В целом гидролиз в водном растворе идет быстро как в кислой, так и в нейтральной или основной среде, и лишь некоторые (хотя и не все) циклически системы [например, соединение (124)] более стабильны. Алкоголиз идет по совершенно иному пути и приводит к ортоэфирам схема (379) , если используется простой одноатомный спирт [324]. Однако при взаимодействии с диолами могут протекать обменные реакции, как, например, в случае метил-р-Ь-рибофуранозида схема (380) . Эта реакция была предложена в качестве метода защиты вицинальных гидроксильных групп [325]. [c.375]

Нами изучено фосфорилирование поливинилового спирта, который является продуктом крупнотоннажного синтеза. В качестве методов фосфорилирования поливинилового спирта мы использовали реакции алкоголиза кислот трехвалентпого фосфора, их эфиров и амидов и получили средние и кислые эфиры этого типа [22] [c.331]

Однако такие простые мероприятия оказались недостаточны, так как конечные продукты являются скорее продуктами конденсации, а не по тимери-зации и требуют особо тщательной очистки. Для стабилизации ноливицилаце-талей применяют дополнительную обработку, проводя неглубокий гидролиз или алкоголиз. Добавка соединений, реагирующих с альдегидами (мочевина, амиды, амины), а также веществ, способствующих набуханию (разбавленная уксусная кислота, диоксан, этанол) играет при этом вспомогательную роль. Так же действует нейтрализация перед осаждением и дополнительная обработка слабощелочными растворами -. [c.186]

Образование диэфиров метилфосфоновой кислоты в последнем случае является, по-видимому, результатом вторичных процессов алкоголиза первоначально возникающих амидов алкиловых эфиров метилфосфоновой кислоты под влиянием образующегося хлористого водорода [c.134]

Арилкарбаматы, получаемые при действии моно- и диизоцианатов на целлюлозу, сравнительно устойчивы к действию кислот, но омыляются разбавленными растворами щелочи. Карбаматы сравнительно низкой степени замещения, по-видимому, образуются при взаимодействии целлюлозы с мочериной или биуретом Взаимодействие мочевины или биурета с целлюлозой, приводящее к образованию карбамата, можно рассматривать как реакцию алкоголиза целлюлозой амида угольной кислоты [c.357]

По такому механизму протекают кислотнокаталитические реакции этерификации, гидролиза и алкоголиза сложных эфиров, гидролиза и этерификации амидов и ангидридов кислот. [c.70]

Эти реакции проходят в значительно более жестких условиях, нежели алкоголиз и аминолиз амидов фосфористой кислоты. Исключение составляют превращения триимидоазолида фосфорной кислоты, который легко взаимодействует с водой, аминами и другими реагентами. [c.220]

Ацилирование аминов галоидангидрцдами кислот протекает по механизму нуклеофильного замещения. Так же, как и в случае гидролиза и алкоголиза хлорангидридов, механизм реакции можно изобразить схемой, включ ающей обратимую стадию образования промежуточного продукта присоединения, который затем мономолекулярно превращается в продукт реакции — амид [c.340]

Процессы гидролиза или алкоголиза можно использовать для лнализа амидов и анилидов. Однако попытки провести гидролиз ацетамида при действии 100%-ного избытка воды в присутствии уксусной кислоты, содержавшей 100 г трехфтористого бора в 1 л, оказались безуспешными [c.394]

Баннет и Дэвис [310] предпочитают механизм 3, так как он объясняет наличие общего основного катализа при аминолизе эфиров и отсутствие его в реакциях аминов с 2,4-динитрохлорбензолом. Равновесное образование промежуточ1ного продукта присоединения по пути 3 аналогично образованию оксимов и семикарбазонов из альдегидов [70]. Далее третий механизм объясняет весьма низкую реакционную способность эфиров карбоновых кислот по отношению к амидам щелочных металлов в жидком аммиаке (так как в этой среде отсутствует подходящая обобщенная кислота). Механизм 3 объясняет по принципу микроскопической обратимости, почему реакция, обратная аминолизу эфиров — алкоголиз (или гидролиз) амидов, должна катализироваться обобщенным основанием по первому механизму. Реакция алкоголиза катализируется основаниями, но вопрос [c.125]

Дженкс и Карриуоло [311] для исследованных ими систем предпочитают принять механизм I или 2. По их М нению, механизм 3 требует, чтобы обратная реакция шла по механизму 1. Так как катализ глицином в прямом направлении приводит к увеличению скорости в 4 раза (при pH 10), то скорость должна повышаться также в 4 раза и в обратном направлении, но наибольшее увеличение может быть лишь в 2 раза, так как фенол при pH 10 уже ионизирован наполовину. При этом предполагается идеальная равновесная система, которая не нарушается. Согласно мнению этих исследователей, реакция аминолиза катализируется обобщенным сжнованием (механизмы 1 н 2), а обратные реакции алкоголиза или гидролиза амидов катализируются обобщенной кислотой (меха-низм 3). Общий кислотный катализ этого типа не был обнаружен экспериментально так как в обычных условиях опытов доминирующими кислотами являются вода и спцрт. Частичным доказательством правильности, этих представлений является необычная зависимость от растворителя обмена кислорода в амидах, которая в противоположность обмену в эфирах проявляется в том, что при увеличении коли- чества диоксана в смеси диоксан — вода отношение скорости гидролиза (потеря ЫНа тетраэдрическим промежуточным соединением) к скорости обмена (потеря ОН тетраэдрическим промежуточным соединением) уменьшается (315]. [c.126]

НЫХ реагентов, в том числе с водой, спиртами и аминами, такими, как аминокислоты, гидроксиламин и фе-Нилгидразия (353—371]. Реакции субстратов и нуклеофильных реагентов в различных комбинациях, описанные выше, есть не что иное, как реакции производных карбоновых кислот. В качестве примера можно указать на гидролиз, транспептидацию, реэтерификацию (или алкоголиз), кислородный обмен в кислотах, превращение кислот в фенилгидразиды, гидроксиламинолиз эфиров, аминолиз амидов и др. В большинстве перечисленных примеров в качестве катализатора использовался химотрипсин, хотя в некоторых случаях применялись другие ферменты, такие, как ацетилхолинэстераза или папаин. Нельзя сделать вывод, что каждый гидролитический фермент будет катализировать любую реакцию в равной степени например, папаин катализирует транспептидацию в большей степени, чем химотрипсин [40]. Поскольку специфично(сть различных гидролитических ферментов еще е обсуждалась, было бы интересно затронуть вопрос о влиянии структуры на реакционную способность, которая связана с каталитическим действием. В связи с этим рассмотрим простую трактовку ферментативного катализа, данную Михаэлисом и Мен-теном, которые предложили схему [c.137]