Шифа основание

Тем не менее чаше других реактивов для обнаружения альдегидов и их идентификации в смесях с другими ЛОС применяют реакцию, открытую Г. Шиф-фом в 1864 г. Она основана на получении иминосоединений (оснований Шиффа) из альдегидов и первичных аминов в присутствии щелочей [12,13] [c.174]

В синтезе вторичных аминов из первичных рекомендуется выделять промежуточный альдимин или кетимин (основание Шиф-фа), а затем его гидрировать. Поступая таким образом при восстановительном алкилировании первичных аминов ароматическими альдегидами, получают вторичные амины с выходами, как правило, превышающими 70 %. Если выделение шиффова основания затруднительно, смесь реагентов перед гидрированием нагревают некоторое время для завершения стадии конденсации [c.66]

Конденсация аминов с различными кислородсодержащими соединениями протекает очень легко [50, 57]. Таким путем образуются промежуточные соединения при синтезе красителей, синтетических волокон, пластмассы и т. д. Алифатические и ароматические альдегиды образуют с ароматическими аминами соединения типа шиф-фовых оснований с К=СН-группами. Алифатические шиффовы основания нестойки и могут полимеризоваться в тримеры [c.499]

Вместо оксима пиридоксаля для синтеза пиридоксаль-5а-фосфата гораздо лучше использовать шиффово основание пиридоксаля [244]. Поэтому исходят из пиридоксина (1), который окисляют в пиридоксаль (см. с. 354), н выделяют в виде основания Шиф())а с каким-либо ароматическим амином, например п-анизидином, затем это соединение фосфорилируют полифосфорной кислотой или другим фосфорилирующим агентом, полученный фосфат шиффова основания пиридоксаля разлагают раствором щелочи и превращают в пиридоксаль-5а-фосфат ( LXVII) с выходом свыше 55% на пиридоксин. [c.361]

Третичные амины, не содержащие водорода у атома азота, аце-тилированию не подвергаются после обработки смеси уксусным ангидридом определяют титрованием содержание третичных аминов 3) смесь аминов обрабатывают салициловым альдегидом, при этом первичные амины реагируют с образованием оснований Шиф-фа по реакции [c.90]

Таким образом, в реакции переаминирования одна коферментная форма — пирндоксаль-5а-фосфат переходит в другую форму — пиридоксамин-5а-фосфат. Эта другая коферментная форма вступает в конденсацию с новой а-кетокислотой, на которую и переносит аминогруппу, проходя последовательно в обратном порядке все фазы реакции (через шиф вы основания II и I). Реакция оканчивается образованием новой а-аминокислоты и пиридо-ксаль-5а-фосфата в первоначальном неизмененном состоянии. [c.364]

Комплексные соединения Со с основаниями Шиф-фа, полученными из салицилового альдегида и о-ами-нофенола. В водной среде при pH = 9,4 активность увеличивается в ряду С(1 < N1 2п, Ре < Со < РЬ <Г Си (при pH = 6—7 активны только комплексы Со, Си, N1). В смеси пиридина и воды активность растет в ряду 2п < С(1 < Си < N1 < Со < <Ре<РЬ [1435] [c.79]

Шиф ри основания 3, 543 Натрия амид [c.445]

Изучение на модельных системах механизмов ряда аналогичных реакций (эти исследования были выполнены и обобщены Браунштейном и Шемякиным, а также Снеллом и его сотрудниками) и послужило основой д,ля объяснения роли пиридоксальфосфата в перечисленных выше процессах. Эти механизмы включают первичное образование комплекса металла с шиф-фовым основанием, возникшим из катализатора и субстрата, последующие реакции обмена двух или более связей внутри этого комплекса и конечный гидролиз комплекса с регенерацией катализатора и образованием продукта. [c.221]

Эффективными присадками являются N-диметиламинопропил-алкенилсукцинимиды, алкенилсукцинимиды пиперазина, триазаун-дециленовые производные алкенилсукцинимидов и др. В некоторых случ аях предварительно полиамин частично переводят в шиф-фово основание, обрабатывая альдегидом или кетоном это повышает моющие свойства сукцинимидной присадки. [c.90]

При нагревании с анилином можно получать азометины (Шиф-фовы основания) [c.318]

Действие щелочей. Отщепление азотистой кислоты от вторичных алифатических нитраминов, имеющих а-водо-родные атомы, ускоряется щелочами образующиеся шиф-фовы основания расщепляются на амины и альдегид [c.111]

Описаны внутрикомплексные соединения уранил-иона с шиф-фовыми основаниями и с некоторыми производными 2-нафтола [217], а также с производными азометина и формазила [903], с [c.25]

Куб. крист. Разл. > 300. Раств-сть 10 изопропиламин 3 пир. 1 морфолин 0,8 диметилцеллозольв р. HjO м.р. тетрагидрофуран. Мощный восстановитель, восстанавливает многие физиологические и искусственные переносчики электронов. Восстанавливает шиф-фовы основания ниридоксальфосфа-та до образования устойчивых гр. —СН —NH—. Тв. в-во уст., если высушено, разл. под действием влажного воздуха, медл. реагирует с Н О при комн. т., еще более медл. при добавлении NaOH. [c.298]

Предлагаемый метод непригоден для определения алифатических альдегидов, за исключением формальдегида. Из наблюдаемых кривых титрования можно было сделать вывод, что шиф-фовы основания алифатических альдегидов и алифатических аминов недостаточно устойчивы или что равновесие реакции в этом случае настолько сдвинуто влево, что воспользоваться ею для аналитических целей нельзя. В этом отношении своеобразен коричный альдегид, поскольку он является алифатическим альдегидом, содержаш им в конце цепи фенильную группу, и тем не менее он реагирует нацело. Кротоновый же альдегид, который является аналогом коричного альдегида, за исключением того, что вместо фенильной группы содержит метильную, дает кривую титрования без перегиба. [c.116]

Растворители для определения аминов следует подбирать с достаточной осторожностью, так как многие из них реагируют с некоторыми аминами. Например, уксусный ангидрид — превосходный растворитель для очень слабых оснований [3], однако 011 реагирует с первичными и вторичными аминами. Даже если амидные продукты реакции в такой системе титруются, конечная точка выражена не так резко, как при титровании аминов в других растворителях. Для растворения первичных аминов, особенно ароматических, не следует применять кетоны. Они реагируют с первичными аминами, образуя соответствующие амины (шиф-фовы основания), которые являются более слабыми основаниями, чем исходные амины [c.409]

С целью получения ароматических альдегидов нитрилы можно восстанавливать кипячением в присутствии сплава никеля и алюминия (1 1) в 50— 75%-ной водной муравьиной кислоте. В условиях реакции двойные углеродгуглеродные связи, кетонные, амидные и слЪжноэфирные группы не затрагиваются оксимы и шиф-фовы основания гидролизуются 2". Указанный метод использован для восстановления нитрила 2,3,5,6-тетрафторпиридин-4-карбоно-ВОЙ кислоты 2i2, [c.336]

В других реакциях эти соединения сходны со своими алифатическими аналогами. Так, если 2 = атом азота, то соединение (653) ведет себя как виниламин, (652) — как аллиламин, (666)—как бензиламин, (667) —как ароматический амин и (654) —как шиф-фово основанне. Такое же сравнение можно провести, если 2 = 0 или 8. Тогда соединение ( 667 2 = 0) является ароматическим эфиром, (666 2 = 0) — эфиром типа дибензилового эфира, (667 2 = 5) — ароматическим сульфидом. [c.210]

Однако кротоновый альдегид может образоваться, даже если он не участвует в основном процессе замыкания цикла, ибо в данной реакции параллельно обр азуется также Л -этиланилин п Л -бутилапилин ПЗа], которые, по-видимому, образуются в результате окисления промежуточного дигидрохинолина (17) шиф-фовыми основаниями ацетальдегида и кротонового альдегида. Во фракции вторичных аминов, которые обычно отделяются при обработке азотистой кислотой, не обнаружено присутствия производного тетрагидрохинолина. Это указывает на то, что простое диспропорционирование дигидрохинолина не происходит. Б синтезе Дебнера-Миллера добавление дополнительного окислителя не приводит к улучшению выходов, как это имеет место в синтезе Скраупа. [c.202]

При конденсации 2-окси-1-нафтальдегида со свободными аминогруппами в полимере образуется стабильный альдимин (шиф-фово основание). После переноса хромофорной группы с полимера на амин, например бензнламин, определяют содержание образующегося растворимого альдимина. Эско и др. [18] рекомендуют следующую методику. [c.239]

Если органическое ароматиче<5кое вещество имеет структуру, допускающую свободное вращение отдельных частей молекулы, то, находясь, в растворе при нормальной температуре, она обычно не проявляет флуоресценции. Флуоресценция возникает только при сильном охлаждении раствора или в случае адсорбции этого вещества на таких твердых носителях, как АЬОз или ЗЮг. Испускание свечения флуоресценции, очевидно, может происходить тогда, когда свободное вращение частей молекулы в известной степени заторможено. Такое поведение типично для некоторых азокрасителей, например 2,2 -диоксиазобензола (X), или для азо-метиновых красителей, примером которых могут служить шиф-фовы основания, полученные из салицилового альдегида или ре-зорцилового альдегида (XI). [c.100]

Допускается, что в биохимических условиях реакция Дэкина — Веста протекает путем С-ацилирования ацилкоферментом А шиф-фовых оснований а-аминокислот с пиридоксальфосфатом . [c.10]

Марвел с сотрудниками исследовали процесс конденсации мочевины с формальдегидом (1943 г.) и пришли к выводу, что мочевина реагирует как амино-амид. Поэтому они допускают параллельное образование оснований Шифа и метилен-бис-амида. На основании рассмотрения этих реакций и аналити- [c.205]

Каждая реакция начинается с образования шиф-фова основания между альдегидной группой [c.88]

Образующийся кетимин способен взаимодействовать с присутствующим в растворе первичным амином, давая шиф-фовы основания, которые затем могут восстанавливаться до вторичного амина [42] [c.241]

Пиранозы и пиранозиды. — D-Глюкоза восстанавливает фелингову жидкость и присоединяет цианистый водород, однако, в противоположность обычным альдегидам не дает реакцию Шиф-фа. Другая особенность глюкозы состоит в том, что она претерпевает муторатацию. Глюкоза кристаллизуется из воды в виде моногидрата безводное вещество выкристаллизовывается из метилового спирта, как теперь установлено, в виде а-формы (т. пл. 147 °С, разл.) 1 г этого вещества растворяется в 1,1 мл воды при 25 °С, в 0,178 мл воды при 90°С и в 120 мл метилового спирта при 20 °С. Соединение нерастворимо в эфире, очень слабо растворимо в абсолютном этиловом спирте, но растворимо в горячем пиридине и уксусной кислоте. Измерение удельного вращения свежеприготовленных растворов в воде и экстраполяция к нулевому времени дает начальную величину [а]в=- -112° с постепенным ее уменьшением до равновесного значения +52°. Следы кислоты или основания ускоряют этот процесс. Осаждение этиловым [c.511]

Имеется много предложений алкилировать ароматические амины восстановлением их соединений с высшими гомологами альдегидов жирного ряда (шиф-фовы основания). [c.538]

Эти же изоксазолы были синтезированы взаимодействием шиф-фовых оснований КСН = НС4Нд с нитроуксусным эфиром в Присутствии бутиламина [336]. [c.194]

Для реакции применяется не готовое основание Шифа , а компоненты, из которых оно образуется о-аминофениларсоно-вая кислота и салициловый альдегид. Этот реактив реагирует со скандием в присутствии всех остальных элементов III группы периодической системы. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология