Альдегиды характеристическая частота

Целесообразно сначала рассмотреть ИК-спектр. В его центральной части бросается в глаза очень сильная (самая интенсивная в спектре) полоса с максимумом при 1720 см расположенная в области двойных связей и согласно сводкам характеристических частот, (см. П1) в точности соответствующая валентным колебаниям карбонильной группы. Это может быть прежде всего карбонильная группа кетонов или альдегидов, но в последнем случае должна была бы наблюдаться полоса валентных колебаний альдегидного водорода около 2720 см . Однако данный спектр не имеет такой полосы, и предположение о наличии в исследуемом веществе [c.216]

Положение максимума поглощения карбонильной группы зависит от того, в какую функциональную группу она входит. Характеристические частоты поглощения С=0 альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, сложных эфиров, амидов и т. д. приведены в табл. 12.5. [c.535]

В инфракрасных спектрах по мере удлинения цепи сопряжения характеристическая частота двойной связи постепенно смещается в область меньших частот [64] особенно четко это видно в спектрах азинов непредельных альдегидов. [c.116]

Было найдено, что определенные структурные группы атомов дают колебательные полосы в одной и той же области ИК-спектра независимо от сложности молекулы, в которой эти группы находятся. В таких случаях можно принять, что данное колебание локализовано в данной структурной группе, хотя при нормальном колебании каждый атом в молекуле совершает периодическое смещение в той же самой фазе и с той же самой частотой. В качестве примера на рис. 1 приведены частоты нормальных колебаний этилена и формальдегида. Направления и относительные величины смещения атомов при колебаниях были получены расчетным путем (Герцберг, 1945) и обозначены приблизительно для этих молекул на рисунке. Для более сложных молекул, изображенных на рис. 1, не были приведены точные расчеты смещений. Однако на основании близости рассматриваемых частот можно сделать вывод, что они подобны колебаниям =СН2-групны в олефинах и С = 0-группы в альдегидах. Форма колебания будет в основном та, которая показана на рисунке, хотя каждый атом должен принимать участие в колебании со своей характеристической частотой и собственной величиной и направлением смещения. [c.10]

Три года спустя с целью уточнения комбинации частот, ответственной за запах, Райт [358] исследовал ИК-спектры более 100 гомологов бензальдегида и нитробензола с запахом горького миндаля и с запахом куминового альдегида. По его данным, существует корреляция запаха горького миндаля с комбинацией частот около 175, 222, 345 и 395 сл , а запах куминового альдегида связан с частотами около 175, 265, 310 и 395 см Однако в спектрах соединений, приведенных Райтом в этой работе, удается найти лишь несколько соединений, имеющих одно-временно указанные выше характеристические частоты. [c.172]

Высокая характеристичность валентных колебаний С—Н уже обсуждалась в предыдущем разделе. Следует ожидать, что альдегиды будут иметь в той же области характеристическое поглощение, вызываемое валентными колебаниями атома водорода, присоединенного к карбоксильной группе. Частота этих колебаний должна, очевидно, отличаться от частоты колебаний СН в метиленовой группе. Это подтверждается имеющимися данными, [c.189]

Для ИК-спектров о])ганических соединений характерно то, что колебания атомов или групп атомов весьма специфичны Это дает возможность сделать вывод о присутствии тех или иных групп в молекуле по появлению в спектре определенных максимумов поглощения, называемых часю полосами, так как они имеют довольно узкие диапазоны для каждого соединения. Такие полосы или частоты называются характеристическими. Например, поглощение оксогруппы в альдегидах и кетонах лежит в области 1700—1740 см . Свои характеристические частоты имеют связи С—Н в алканах (2850—2960 см ), алкенах (ЗОЮ—3100 см ) и алкинах (-3300 см ) Валентные колебания Г1зуппы С=0 проявляются не только в оксосоединениях, но и в карбоновых кислотах и их производных (сложных эфирах, амидах, ангидридах, галогенаигидридах и др.), и это поглощение приходится также на достаточно узкую часть спектра (1600—1820 см ). Из ИК-спектров мо но получить сведения о на- [c.484]

Удивительно, что сильные взаимодействия, обусловленные образованием водородных связей доноров (метанол, этанол) с акцепторами (нитрил, сложный эфир) или донор/акцептором триэтаноламином, приводят к примерно на порядок величины большему смещению частоты по сравнению с эффектом от полярных сил в отсутствие образования водородной связи. Этот факт согласуется с прочностью водородной связи (см. табл. VIII.2). Стоит также обратить внимание на огромную величину для пропионового альдегида в триэтаноламине. Вероятное объяснение заключается в образовании дополнительных химических связей (образование ацеталей). С другой стороны, из этого можно сделать вывод, что вклады сил химических связей, образующихся между неподвижной фазой и анализируемым веществом, могут быть обусловлены ассоциативными силами, измеряемыми с помощью ИК-спектроскопии. Следует, однако, заметить, что лишь немногие характеристические частоты могут использоваться в таких исследованиях, так как НК-абсорбция неподвижной фазы перекрывает многие полосы поглощения анализируемых веществ. [c.90]

Характеристическая частота колебания V (С—Н) для альдегидов 2720 см (3,67 мкм) (ср.) и комбинационная полоса при 2820 м- (3,55 мкм) (ср.). Водородная связь сильно влияет на колебание V (С=0) [например, для салицилового альдегида 1666 см (6,0 мкм)]. Для СОзСНО частота V (С=0) равна 1768 (5,65) [c.216]

Область двойной связи 1430-1950 см (5,1-7 мкм). Самыми распространенными и характеристичными группами с двойной связью являются карбонильные. Вероятно, они наиболее изученный класс групп, поглощающих в ИК-области. В то время как некоторые структуры можно отличить просто по положению полосы валентного колебания С=0, другие в силу совпадения частот однозначно можно отнести, только прибегая к помощи других областей спектра. Как уже отмечалось, органические кислоты и обычно альдегиды легко идентифицируются по полосе поглощения карбонильной группы и по поглощению групп ОН или СН. Сложные эфиры кроме полосы валентных колебаний С=0 имеют сильное поглощение С—О—Я около 1200 СМ . В кетонах также проявляются полосы средней интенсивности около 1000-1370 см . Сильное поглощение в интервале 1540-1650 см (6,1—6,5 мкм) может указьшать на ионизированную карбонильную группу (например, в металлосодержащих солях органических кислот), на плоскостные деформационные колебания НН в аминах, валентные колебания N=0 в нитратах или валентные колебания С=0 в амидах. Для определения природы поглощения здесь опять необходимо рассмотреть другие спектральные области. Поглощение, обусловленное валентными колебаниями С=С в алифатических соединениях, находится в области 1630—1690 см (5,9 —6,1 мкм), если только к одному или обоим атомам углерода не присоединен атом фтора. В этом случае поглощение смещается в область более высоких частот и число атомов фтора коррелирует с положением полосы. Более тяжелые галогены понижают эту частоту, так как в валентном колебании С = С участвует также некоторая доля деформационного колебания СН. Ценная структурная информация может бьггь получена из положения этой полосы и полосы внеплоскостных деформационных колебаний в области 800-1000 см (10-12,5 мкм) [217]. В ароматических соединениях с малой степенью замещения наблюдаются три (а при лучшем разрешении четыре) резкие полосы в области 1450 — 1650 см (6—7 мкм). Этим полосам сопутствует более слабое поглощение около 1000 — 1200 см (8,3 — 10 мкм) и характеристические внеплоскостные деформационные колебания С—И около 670-900 см (11-15 мкм). Высокозамещенные ароматические соединения имеют [c.188]

Для создания вибрационной теории Дайсон использовал относительно немногочисленные и весьма неполные данные о характеристических колебательных частотах спектров, которые были известны в то время. Нанример, вывод относительно осмических частот альдегидов и кетонов был сделан Дайсоном в результате рассмотрения спектров лишь нескольких соединений цитраля, цитронеллаля, ментона, пулегона и карвона. [c.168]

Высокая характеристичность валентных колебаний С—Н уже обсуждалась в предыдущих разделах. Следует ожидать, что альдегиды будут иметь в той же области характеристическое поглощение, вызываемое валентными колебаниями атома водорода, присоединенного к карбонильной группе. Частота этих колебаний должна, очевидно, отличаться от частоты колебаний СН в метиленовой группе. Это подтверждается имеющимися данными, хотя следует отметить, что число исследованных соединений очень ограниченно. Колтуп [591 приводит для частот этих колебаний интервал 2900—2700 слг , а Позевский и Когешелл [6П недавно обнаружили у многих альдегидов две полосы поглощения в данной области. Они находятся вблизи 2720 и 2820 см . Возникновение двух полос поглощения связано, по-видимому, с появлением, помимо фундаментальной частоты, обертона или составной частоты. Однако не ясно, какая из них соответствует фундаментальной частоте. Тем не менее появление полосы поглощения вблизи 2720 см -вместе с наличием полосы поглощения С=0 является надежным доказательством присутствия группы СНО. Пинхас [167, 175] наблюдал эту полосу для ряда альдегидов. Он заметил, однако, что иногда она смещается в сторону больших частот, особенно у орто-замещенных бензальдегида, и предположил, что это может быть обусловлено образованием водородной связи. Последнее, однако, едва ли возможно, так как частота при этом должна была бы смещаться в противоположном направлении. Тем не менее в цитированных работах содержится большое количество полезных сведений о положении обеих полос поглощения С—Н альдегидов. [c.224]

Частота валентных колебаний водорода, присоединенного к карбонильной группе альдегидов, имеет характеристическое значение, отличное от частоты СН-связи парафинов у многих альдегидов было установлено существование двух полос поглощения вблизи 2720 и,2820сж Одна из этих полос, по-видимому, относится к обертону или составной частоте, а вторая — к валентному колебанию С—Н альдегидной группы. Принято считать наличие частоты валентных колебаний С=0 и полосы с волновым числом 2720 см надежным аналитическим признаком присутствия группы СНО. [c.257]

Эти групповые электронные спектры подвержены большему влиянию прилегающих частей молекулы, чем характеристические инфракрасные частоты связей, например в кротоповом альдегиде СНдСН=СНСНО полоса появляется уже при 3100 А, и ее интенсивность несколько увеличивается в акролеине СН2 = =СНСНО—при 3400 А с появлением колебательной структуры и в глиоксале 0=СНСН=0 сдвиг настолько велик, что полоса попадает уже в видимую область. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология