Связи в олефинах в парафинах

В данном исследовании была также показана неспособность к-парафинов к реакциям алкилирования. Более поздними работами [6, 20] было установлено, что основным из образующихся гексанов является не 2,2-диметилбутан, а 2,3-диметилбутан. Этот факт немедленно возбудил вопрос о том, подвергается ли изобутан расщеплению до его присоединения к двойной связи олефина или продукт, получившийся после присоединения, каким-либо образом перегруппировывается. По мере вовлечения в реакцию алкилирования других парафинов и олефинов возрастало и число подобных вопросов, которые должна была объяснить теория алкилирования. Эти факты, требующие теоретического истолкования, перечислены ниже для их последующего обсуждения. [c.9]

При атаке протоном олефина л-электроны двойной связи используются для образования новой а-связи между протоном и одним из углеродных атомов, образующим двойную связь, при этом второй углеродный атом углеводорода заряжается положительно. Таким образом, карбений ион является промежуточной структурой между олефином, имеющим л-связь, и парафином, в котором есть только ст-связь. [c.428]

Реакция заключается в присоединении парафина по двойной связи олефина (водород идет к одному ненасыщенному атому углерода, а алкильный радикал к другому) [c.210]

Важными отличиями олефинов от парафинов с тем же числом атомов углерода являются более высокая растворимость и способность сорбироваться, обусловленная наличием ненасыщенной углерод-углеродной связи. Олефины лучше, чем парафины, адсорбируются твердыми веществами, поглощаются растворами медноаммиачных комплексов и растворяются в полярных жидкостях, таких как ацетон и фурфурол. Это позволяет выделять их специальными методами, из которых наиболее важное значение приобрела экстрактивная перегонка. Принцип ее состоит в том, что при наличии третьего компонента, имеющего [c.32]

Но поскольку протон имеет возможность отходить не только от того места, к которому он присоединился, двойная связь олефина может передвигаться внутрь цепи (реакция 1). Реакция 2 иллюстрирует другой механизм образования карбокатиона путем отщепления от парафина гидрид-иона. Гидрид-ион может быть отделен от углеводорода при контакте последнего с поверхностью катализатора или при реакции с другим карбо-катионом, который при этом превращается в нейтральный углеводород (реакция 3). [c.227]

Типологию связей в парафинах и олефинах при построении аддитивной схемы для расчета плотностей и показателей преломления разработал в 1941 г. Хаггинс [42]. Понятие о типах связей в конденсированных ароматических соединениях ввел в 1947 г. Гартман [43]. Сопоставление структурно аналогичных связей в различных молекулах с силовыми постоянными и характеристичными частотами проводил Герцберг [24, стр. 192]. [c.185]

Ассоциативная хемосорбция этилена происходит при 35° С, когда на поверхности никеля имеется предварительно адсорбированный слой водорода. Спектр таких образцов изображен на рис. 2 (кривая А). Вывод о том, что хемосорбция этилена является ассоциативной, основан на том факте, что валентные колебания связей С—Н находятся главным образом в области 3,4—3,5 ц, типичной для связей С—Н, когда углерод насыщен, а деформационным колебаниям связей С—И соответствует длина волны 6,91 (х. Последняя полоса является результатом деформационных колебаний, изменяющих угол Н—С—Н. Ее появление показывает, что с углеродом связано по крайней мере два атома водорода. Хотя на кривой, обозначенной на рисунке через А, эта полоса слаба, ее интенсивность примерно равна величине, ожидаемой на основании данных об интенсивности валентных колебаний связей С—Н. На кривой Л, кроме того, имеется небольшая полоса около 3,3 (х. Эту полосу приписывают связи олефина С—Н. Даже если эта полоса слаба, ею нельзя пренебречь, так как она указывает на большее число углеродных атомов, чем то, которого можно было бы ожидать при простом сравнении интегральных интенсивностей полос олефина и парафина. В молекулах непредельных соединений на [c.12]

Важным отличием олефинов от парафинов с тем же числом углеродных атомов является более высокая растворимость и способность сорбироваться, обусловленная наличием ненасыщенной углерод-углеродной связи. Олефины лучше, чем парафины, адсорбируются твердыми веществами, поглощаются медноаммиачными растворами и растворяются в полярных жидкостях, таких как ацетон, фурфурол и др. Это позволяет выделять их специальными ме годами, из которых наиболее важное значение приобрела экстрактивная перегонка. Принцип ее состоит в том, что при наличии третьего компонента, имеющего меньшую летучесть и способного к диполь-дипольному взаимодействию или образованию различных комплексов с олефинами, парциальное давление олефинов снижается в большей мере, чем у парафинов. В результате относительная летучесть парафинов, измеряемая отношением давлений насыщенных паров а = Ра/Рв, значительно возрастает (табл. 4). [c.40]

В работе [6] было выдвинуто представление о том, что в лимитирующей стадии полного окисления парафинов, олефинов и ацетиленовых углеводородов на окислах происходит разрыв углерод — углеродной связи в окисляющейся молекуле (наименее прочной С—С-связи в парафине, одной я—С—С-связи в [c.46]

Отклонение длин углеродных связей от стандартных в случае ординарной связи в парафинах, двойной связи в олефинах и тройной связи в ацетиленах наблюдается только, если рядом к такой связи примыкает я-связь, т. е. в молекуле чередуются простые и кратные связи (сопряжение). При этом длина формально ординарной связи сокращается (например, в бутадиене-1,3 или бензоле), [c.30]

Аналогично, в зависимости от состояния атома углерода изменяется длина связи С—Н, которая в парафинах составляет 0,1100 нм, в олефинах — 0,1085 нм и в ацетиленах 0,1057 нм, т. е. прочность связи С—Н возрастает при переходе от —С—Н к = С—Н и =С—Н. Это можно объяснить тем, что в то время как С—Н-связи в парафинах образуются за счет перекрывания sp -гиб-ридных АО углерода с Is-AO водорода, в олефинах С—Н-связи возникают уже при перекрывании sp -гибридных АО углерода с Is-AO водорода. Связи же, образованные sp -AO, должны быть короче и, следовательно, прочнее связей, образованных sp -AO. Это связано с тем, что энергетический уровень sp -AO расположен ниже, чем для sp -AO, поэтому электроны на sp -AO связаны прочнее, чем на sp -AO (действительно, ионизационный потенциал электронов на sp -орбитали значительно выше, чем на sp -орби-тали) и, как следствие, резонансный интеграл р, определяющий прочность связи —С—Н, будет больше в случае =С—Н. Те же самые рассуждения применимы для объяснения дальнейшего укорочения С—Н-связи в ацетиленах. [c.31]

Можно ожидать прорыва в рассматриваемой отрасли нефтехимии и со стороны катализа комплексами переходных металлов, среди которых уже давно найдены координационные соединения, эффективно катализирующие процессы окисления олефинов. Известны и примеры комплексов, активирующих С-Н связи в парафинах, в частности в метане. [c.436]

Томас указал, что высокие температуры могут быть необходимы для образования малых количеств олефинов, которые в свою очередь образуют ионы карбония для ряда каталитических ценных реакций, идущих по механизму обмена гидрид-иона, предложенному Бартлеттом для алкилирования олефинов парафинами. В связи с проведением таких реакций с малыми количествами олефинов Грихгфельдер отметил, что, как было найдено Пинесом и Уалхером [37], при изомеризации бутана (полагая, что в этом случае [c.89]

Умеуьъшение молярного объема, олефинов и ароматических углеводородов, связанное с наличием двойной связи. Так как известно, что различие в длине связи между парафинами или циклопарафинами и соответствующими [c.240]

Реакции между бензолами и парафинами вносят некоторую ясность в химизм реакций с хлористым алюминием. Разрыв угле-род-углеродной связи дает парафины и олефпны с меньшим числом углеродных атомов кроме того, олефины алкилируют ароматические ядра [619]. Исследование продуктов реакции показывает, что нормальные структуры подвергаются разрыву связей у любого атома углеродной цепочки. В реакции с бензолом изооктан дает только изобутан и трет-бушлбензол, в то время как продуктами реакции с н-октаном являются пропан, н- и изобутаны, пентаны, гексаны и этил, пропил и другие алкилбензолы. [c.137]

При аутоокислепил соединений с активированными СП-связями (олефины, простые эфиры, спирты, альдегиды, кетоны, парафины) сначала всегда образуются гидроперекиси ВООН по цепной радикальной реакции [211] [c.288]

Окись этилена в водных растворах. В 1949 г. Уолш вновь выступил со статьей , посвященной особенностям строения молекул окиси этилена и циклопропана, в которой говорится, что окись этилена имеет валентные электроны, по своей мобильности более похожие на электроны я-связи олефинов, чем на электроны обычных ковалентных связей С—С и С—О. Уолш считает, что несколькими независимыми методами доказано иаличие з молекулах окиси этилена и циклопропана гибридизации валентных электронов С-атомов не тетраэдрической (зр ), как у парафинов и других предельных соединений, а близкой к тригональной (зр ), как у олефинов. Это [c.24]

Метод Циглера удовлетворяет широкому кругу различных требований. В качестве примесей здесь могут присутствовать винилидены, олефины с внутренней двойной связью и парафины, но обычно содержание а-олефинов в промышленно получаемых материалах более 95%. Эти продукты составляют важнейший класс исходных материалов для получения анионных ПАВ в больших объемах. [c.17]

Сорбаты можно классифицировать по их адсорбционной активности на поверхности диатомитовых носителей. В порядке убывания адсорбционной активности они располагаются в такой ряд -спирты, карбонильные соединения, нитрилы, нитросоединения, эфиры, хлорзамещенные углеводороды, олефины, парафины. Экранирование полярной функциональной группы в молекуле сорбата снижает адсорбционную активность этого вещества на диатомитовом носителе. н-Спирты, пожалуй, служат наиболее чувствительными тестами для оценки адсорбционной активности носителей по отношению к способности образования водородной связи. Поскольку наиболее популярным методом деактивации поверхности носителя является силанизирование, использование в качестве сорбатов-тестов спиртов позволяет оценить эффективность этой процедуры. Однако не следует за- [c.41]

Алкилирование изопарафинов олефинами также протекает в присутствии кислотного катализатора. Механизм реакции включает образование карбениевого иона путем присоединения протона к двойной связи олефина с последующей полимеризацией олефинов или отщеплением гидрид-иона от парафинов, находящихся в реакционной массе. Состав получаемых продуктов зависит от скоростей полимеризации и переноса гидрид-иона, а также от концентраций изопарафинов и олефинов в реакционной смеси. [c.25]

В растворителях, молекулы к-рых имеют подвижный водород, выход СО меньше и соответственно выход бензойной к-ты больше. Выход СО2 при распаде перекиси бензоила в различных растворителях возрастает в ряду олефины < парафины < ароматич. соединения <СС14. В присутствии виниловых соединений, при достаточной их концентрации, в продуктах реакции обнаруживаются лишь следы СОд и незначительное количество бензойной к-ты, что указывает на присоединение бензоатных радикалов по двойным связям виниловых соединений. Продукты присоединения обнаружены в полимерах в виде концевых сложноэфирных групп. [c.421]

Окисление без разрыва связи С—С. В этом случае окисление может протекать по насыщенному атому углерода парафинов, циклопарафинов, олефинов по боковым цепям алкилароматических соединений по частично окисленным атомам углерода в спиртах и альдегидах по двойной связи олефинов с образованием карбонильных соединений или а-оксидов (эпок-сидирование) по атомам серы, фосфора и других элементов. [c.141]

Две группы исследователей [11, 12] предложили механизмы, сходные по предположению, что изопарафин подвергается расщеплению по связи С—С с образованием двух алкильных фрагментов (в случае изобутана — изопропила и метила), которые затем присоединяются к двойной связи олефина с образованием парафина с большим молекулярным весом. Исходя из этих механизмов, пытаются объяснить строение получающихся продуктов. Однако, для того чтобы объяснить образование 2,3-диметилбутана при алкилировании изобутана этиленом, необходимо предположить, что этилен действует так, как будто он является этилиденом. Подобное же предположение для алкилирования изобутана пропеном (т. е. изопропилиденом) привело бы к ошибочному заключению, что 2,2,3-триметилбутан образуется в значительных количествах. [c.129]

Количество насыш енных (неолефиновых) углеводородов, образуюш,ихся при гидрополимеризации, тем больше, чем выше концентрация серной кислоты. Так, например, в смеси пентенов с 98%-ной серной кислотой 70% исходного продукта превращаются в полимеризат, выкипающий в пределах 90—350° п состоящий в большей части пз парафиновых углеводородов. При этом растворимая в серной кислоте часть, выделяемая при разбавлении ледяной водой, оказывается сильно ненасыщенной и обнаруживает до трех и более двойных связей на молекулу. Реакция протекает по карбониум-ионному механизму. В присутствии концентрированной серной кислоты водород олефинов может переноситься из одной молекулы в другую, причем одна молекула превращается в парафин, а другая в диолефин, который еще раз может служить донором водорода, в то время как моноолефин является акцептором. [c.62]

Крекинг-олефипы, называемые также вторичными олефинами, получаются при парофазном крекинге парафина в присутствии водяного пара. Превращение парафина происходит лишь на 25—30% и неразложившийся парафин возвращается на повторный крекинг. В табл. 35 показаны результаты крекинга парафина в паровой фазе [44] в условиях, когда парафин путем повторного крекинга непревращенной части, был переработан полностью. Высокомолекулярная часть крекинг-олефинов применяется в первую очередь для производства моющих средств, получаемых присоединением серной кислоты по двойной связи (типоль). [c.68]

Характерно, что чем выше температура пиролиза бутана, тем больше отодвигается место его распада по С —С —связи к краю молекулы. На это указывает непрерывное возрастание содержания метана в газообразных продуктах реакции вплоть до 900 °С. Аналогичные реакции распада характерны для термолиза более высо — комолекулярных алканов. Для них при умеренных температурах (400 — 500 °С) наблюдается симметричный разрыв молекулы с обра — зованием олефина и парафина приблизительно одинаковой молекулярной массы. При более высоких температурах в продуктах их термолиза обнаруживаются низшие алканы и высокомолекулярные алкены и арены, вероятно, как результат вторичных реакций. [c.32]

Образование "каталитического" кокса непосредственно связано с реакциями циклизации олефинов, конденсации, алкилиро — вани м и Н —переноса. Полициклические арены, олефины и поли — олефины более коксогенны, чем парафины и нафтены. [c.123]

Во всех случаях разность двух соответствующих критических температур растворимости является приближенной мерой избирательности [7]. По этой причине, а также потому, что большинство процессов экстракции растворителем, имеющих практическое применение, связано с разделением углеводородов, были составлены сводки всех известных критических температур растворимости для систем растворитель — углеводород [7, 8, 9(11. Эти сводки включают около 2400 числовых данных. В табл. 1 приведено небольшое количество критических температур растворения для бииарных систем растворителей с углеводородами, опубликованных после составления этих сводок, большинство из которых относится к фторуглсродным соединениям. В отличие от многих других растворителей фторуглеродные соединения растворяют неароматические углеводороды лучше, чем ароматические (6, 17а, 20], хотя для этих растворителей избирательность растворения невелика. Они обнаруживают лишь небольшую избирательность при разделении парафинов, олефинов и нафтенов. [c.183]

Опроделоние ультрафиолетовых полос поглощения дает возможность классифицировать соединения по их структуре, так как каждый отдельный класс или тип соединений поглощает в специфической области спектра. Парафины, нафтены (щгклопарафины), простые сппрты, несопряженные олефины поглощают в области 150—200 тп/г. Эти соединения прозрачны в пределах 220—700 ш/л. Углеводороды, содержащие сопряженные двойные связи, обычно поглощают в области. 210—240 ш/ . [c.278]

Следует заметить, что, за исключением реакций типа конденсации Вюрца (п. 5), первичными продуктами являются вторичные иля третичные спирты. Они обьгано дегидратируются различными методами, описаш ыми виже, а полученные олефины при необходимости гидрируются известными способами до парафинов. Если вторичные или третичные спирты являются симметричными, то получается только один олефин (если не имеют место структурные перегруппировки). При дегидратации несимметричных вторичных спиртов обычно получаются два олефина и может протекать изомеризация двойной связи с образованием более двух олефинов. Но если не происходит структурн)й перегруппировки, то при дальнейшем гидрировании, очевидно, получается только один парафив. Если требуется индивидуальный олефин, который яо может быть получен из симметричных спиртов или же путем конденсации с аллилгалогенидами, следует обратиться к другим методам, например частичному гидрированию алкилаце-тиленов. В некоторых случаях возможно выделить изомерные олефины при помощи высокоэффективной фракционированной перегонки. [c.400]

После того как появился интерес к изучению связи между структурой парафинов и их детонационной стойкостью, Эдгар, Кэлингерт и Меркер [36] исследовали изомеры гептана (1929). Шесть из девяти изомеров гептана были приготовлены реакцией между алкилмагнийгалогенидом и альдегидом, кетоном или сложным эфиром дегидратацией полученных вторичных или третичных спиртов и гидрированием гептенов. Те же общие методы были использованы для приготовления многих других олефинов и парафинов. [c.401]

Следует отметить, что, очевидно, в силу большей реакционной способности галоида в галоидных аллилах по сравнению с галоидными алкилами магнийорганический синтез олефинов, как правило, протекает с более высокими выходами, чем синтез парафинов. В этом последнем случае, например, реакционная смесь часто может стоять 2—3 недели и тем не менее выходы продукта остаются визкими. С аллилгалогенидами, однако, реакция обычно завершается за несколько часов при комнатной температуро. В работе, посвященной сравнительному изучению реакций этилмагнийбромида с различными галоидными алкилами, было показано, в частности, влияние двойной связи реакция с аллилбромидом шла намного быстрей, чем с пропилбромидом [131]. [c.409]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология