Полимеры оптическая активность

Для проявления в полимерах оптической активности необходимо, во-первых, чтобы макромолекула не обладала зеркальной симметрией и, во-вторых, чтобы число структурных элементов, имеющих асимметрическую структуру определенного D- или L-типа, не было одинаковым в противном случае, даже если отдельный элемент структуры оптически активен, суммарный эффект будет равен нулю, так как вращение, обусловленное D-элементами, компенсируется равным по величине и противоположным по знаку вращением, вызываемым L-элементами. [c.188]

Оптическая изомерия наблюдается тогда, когда заместитель X винилового мономера содержит асимметрический углеродный атом. В этом случае полимеры оптически активны [36], причем вращательная способность полимеров большей частью резко отличается от вращательной способности мономеров. [c.31]

В монографии приведен большой фактический материал по спектрам отдельных классов полимеров, которому предпослано краткое изложение физических основ метода ЯМР в объеме, достаточном для дальнейшего чтения текста. Чрезвычайно полезным является приведенное во второй главе систематическое рассмотрение всех типов изомерии винильных и диеновых полимеров, оптически активных полимеров и т. д.. [c.9]

Оптическая активность полимеров винильного ряда, обусловленная асимметрией боковых групп, связана с предпочтительным направлением свернутости спиралевидных макромолекул и имеет в значительной мере конформационный характер. Это относится, в частности, к полимерам оптически активных простых виниловых эфиров. Образование соответствующих оптически активных полимеров наблюдается при использовании комплексов кислот Льюиса с оптически активными основаниями Льюиса. [c.361]

Подтверждением этой концепции были рентгеноструктурные исследования стереорегулярного полипропиленоксида в результате которых была установлена его изотактическая структура, что не исключало, однако, существования стереоблока. Более убедителен в этом смысле факт разделения продукта стереоспецифической полимеризации ( )-окиси пропилена на фракции, обладающие оптической активностью противоположного знака (табл. 3). Разделение проводили адсорбционным путем с использованием асимметрических носителей. Полученные при разделении фракции были тщательно отмыты, перекристаллизованы для предотвращения загрязнения полимера оптически активным носителем и идентифицированы по ИК-спектру. Хотя наблюдаемый эффект разделения [c.365]

Среди гетероцепных полимеров оптически активные сложные полиэфиры и полиамиды представляют наибольший интерес как близкие модели природных полимеров. Особое внимание уделяется изучению их конформационных свойств с помощью ДОВ и ЦД, в частности, выяснению возможности [c.146]

Вследствие тесной зависимости оптической активности от химического строения была исследована оптическая активность стереорегулярных полимеров. При этом установлено, что больщинство из них не являются оптически активными в растворе, хотя в кристаллической форме они действуют на поляризованный свет, что будет рассмотрено ниже. Однако некоторые оптически активные вещества способны образовывать полимеры. Обыкновенные атактические полимеры оптически активных соединений имеют незначительную оптическую активность или вовсе ее не обнаруживают. Но было найдено, что полимеры этих соединений упорядоченного строения оптически активны. В некоторых случаях полимер обладает оптической активностью в 100 раз большей, чем мономер. [c.81]

В биополимерах распространенной причиной оптической активности (даже при отсутствии асимметричных атомов углерода) является их спиральная конформация. В частности, такой структурой обладают белки и нуклеиновые кислоты. Существуют методы получения оптически активных синтетических полимеров. Могут быть получены полимеры, оптическая активность которых обеспечивается как асимметричными атомами углерода, так и спиральной конформацией. Много информации о строении полимерных цепей дает исследование дисперсии оптической активностей. [c.61]

ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫЕ ПОЛИМЕРЫ, вращают плоскость поляризации света, проходящего через нх р-ры, расплавы и прозрачные стекла. Оптич. активность полимера м. 6. обусловлена хиральностью элементарных звеньев или спиральной конформацией цепи. Вклад спиральных структур в суммарную оптич. активность может достигать значит, величин (напр., у белков и полиаминокислот), однако он сильно меняется с изменением конформации цепи. О. а. п. отличаются от аналогичных неактивных полимеров гидродинамич. св-вами р ров (напр., зависимостью вязкости от мол. массы) и т-рой стеклования. Получ. полимеризация или поликонденсация оптически активных мономеров хим. модификация полимера оптически активным в-вом сте-реоселектиБная полимеризация рацемич. мономеров асимметрич. стереоспецифич. полимеризация или сополимеризация олефинов либо замешенных диенов полимераналогичные превращения О. а. п. Синтезируют О. а. п. с целью изучения влияния стереорегулярности цепи на ее конформацию по сохранению асимметрич. центров в элементарном звене судят о механизме полимеризации. Сшитые О. а. п., напр. ионооб]менные смолы, использ. для хроматографич. разделения энантиомеров. О. а. п. можно использовать для получ. поляроидов. [c.412]

Ч с-2,3-Эпоксибутан Полимер Оптически активный катализатор А1(С2Н5)з— ацетилацетон — ментол-1 (2 1 2). Образуется рацемический диизотакгический полимер [2941] [c.368]

Пропилен- сульфид Полимер АЦСзН з-Н2О полимер оптически активный [2005] [c.238]

С катализатором Ti lj—AI (изо-С Н.д)з в отсутствие растворителей при температуре ниже 100° получены изотактические полимеры оптически активных а-олефинов. Растворы этих полимеров обладают значительной оптической активностью. Из рацемических мономеров получены неактивные полимеры. [c.517]

Особенно эффектные доказательства сохранения ближнего порядка в свободных изотактических молекулах содержатся в работах Пино и его сотрудников [ 6, i37j и других авторов [ 8, i39j fjQ исследованию оптической активности изотактических полимеров. В этих работах был синтезирован и изучен ряд полимеров оптически активных а-олефинов, т. е. полимеров типа (— Hj— HR—) . где R — оптически активный привесок, содержащий асимметрический атом углерода. Оказалось, что молекулы изотактических фракций таких полимеров обладают весьма большой оптической активностью молекулярная вращающая способность [М] указанных полимеров (т. е. угол вращения плоскости поляризации в расчете на моль мономерных единиц вращающего вещества) по абсолютной величине более чем на порядок превышает молекулярную вращающую способность аналогичных низкомолекулярных соединений (см. табл. 6. заимствованную из работы [ )- Знак оптической активности исследованных поли-а-олефинов определяется абсолютной конфигурацией асимметрического атома углерода мономера все полимеры (З)-а-олефинов характери- [c.116]

Повышенный интерес к исследованию оптически активных полимеров обусловлен с одной стороны наличием ценных свойств по сравнению с рацемическими полимерами, а с другой — новыми широкими возможностями, которые открывает оптическая активность как чувствительный индикатор тонких различий в структуре полимеров. Оптически активные полимеры представляют большой интерес для исследования механизма стереоспецифического катализа. Уже имеющиеся данные позволяют сделать ряд важных теоретических заключений. Именно в стереоспецифической полимеризации установлена существенная роль для стереоонецифического катализа асимметрической адсорбции, предполагавшейся ранее [144], найдено, что асимметрический катализ протекает в результате образования асимметрических комплексных катализаторов при модифицировании активных центров. Эти результаты целиком подтверждают точку зрения на механизм асимметрического катализа [144]. [c.76]

Оптически активный полимер с [Ж]- 80° имел температуру плавления на 40—50° выше, чем у соответствующего рацемического полимера. Оптическая активность полимера обусловлена только диамином кислотная составляющая оптически не активировалась в результате стереоэлективного процесса. Кривая дисперсии вращения (д. в.) полимера плавная, не имевшая аномалий, показывала, что примеси диамина в полимере не могло быть. [c.78]

О различии в изотермах поверхностного давления для стереоизомеров сообщили Иземура и Хамагуши [69]. Различные свойства мономолекулярных слоев были обнаружены у оптически активного поли-у-бензил-Ь-глутамата и рацемата поли-у-бензил-О,Ь-глутамата (рис. 361). Величина поверхности, приходящейся на мономерное звено, в случае рацемата составляла 24 А , а для оптически активного полимера — 21 А . Сжимаемость пленки, рассматриваемая в интервале крутого участка изотермы, вплоть до точки перегиба и появления плато для оптически активного изомера меньше, чем для рацемата. В противоположность рацемату форма изотермы и положение точки перегиба на ней для оптически активного изомера не зависят от температуры. Наклон изотермы поверхностной вязкости для оптически активного полимера меньше, чем для рацемического полимера. Эти результаты указывают на различие в ориентации и упаковке молекул в мономолекулярных слоях двух рассмотренных полимеров. Оптически активный полимер имеет более плотную упаковку макромолекул. [c.551]

Р i п о Р., L о г е п Z i G. Р., L а г d i с е i L., Оптически активные винил), пые полимеры. I. Изотактические полимеры оптически активных а-олефинов, him. е Ind., 42, 712 (1960). [c.517]