Халькогениды между

Аморфные халькогениды мышьяка существенно изменяют электрические и оптические свойства при малых добавках металлических элементов. Обнаружено, что добавки Ag и Ое укрепляют химические связи между слоями. Изучение структуры системы Си (АзгЗез) привело к выводу, что атомы Си увеличивают среднее координационное число до 4 и ближний порядок, реализующийся в стеклообразном состоянии этого вещества, идентичен ближнему порядку крис- [c.313]

В гл. 4 было показано, что с геометрической точки зрения структуры многих неорганических соединений, особенно галогенидов и халькогенидов, можно рассматривать как совокупность плотноупакованных атомов (ионов) неметалла, в которой атомы металла занимают тетраэдрические или октаэдрические пустоты между четырьмя или шестью атомами неметалла. Число таких пустот для совокупности из N плотноупакованных шаров составляет соответственно 2М и N. При заполнении части или всех пустот в гексагональной или кубической плотнейших упаковках образуются простые структуры следующих типов [c.494]

A. Халькогениды ВХ—BXj со структурой, промежуточной между [c.103]

А. Халькогениды ВХ — ВХа со структурой, промежуточной между В8 и Сб [c.160]

Таблица 27. Бинарные халькогениды (фазы ео структурами, промежуточными между В8 и Сб, имеющие

Структуру анти-58 имеют бориды платины и родия [24], и не имеют ни один из халькогенидов переходных металлов. В интервале 0,5 < а < 1,0 (ВХ .) могут оказаться структуры, промежуточные между анти-Сб и анти-2 8, соответствующие структурам, промежуточным между В8 и Сб [c.170]

Внедрение дополнительных ионов металла между соседними слоями слоистых структур возможно в фазах с дефектной структурой Сб, которая характерна для многих халькогенидов BXg (см. раздел III, А), а также в сульфидах и селенидах меди со структурой анти-С1 (раздел 1П,В) и со структурой антй-510 (раздел III,Г). Внедренные атомы, вероятно, упорядочены в соединениях типа металлов и располагаются хаотически в соединениях с дефектной структурой Сб и в гидроокисном минерале халькофаните (раздел II, [c.190]

А. В. Голубков, Т. Б. Жукова и В. М. Сергеева [248] разработали метод синтеза халькогенидов редкоземельных элементов, исключающий окисление получаемых продуктов и загрязнение их материалом реакционного сосуда. Синтез осуществляли в два этапа 1) взаимодействие РЗМ с парами халькогена в запаянной ампуле при температуре не выше 600° С 2) высокотемпературный отжиг (до 2000° С) или плавка. Для ускорения реакции редкоземельные металлы измельчали в среде сухого СОа- Для предотвращения бурной реакции между расплавленным халькогеном и редкоземельным металлом их изолировали от непосредственного контакта. Пробирку с халькогеном загружали в ампулу, содержащую редкоземельный металл. Ампулу откачивали, заполняли сухим водородом, запаивали и медленно нагревали до температуры 600° С. [c.64]

Исследованиями ученых многих стран установлено, что к соединениям переменного состава относятся не только оксиды, но н субоксиды, халькогениды, силициды, бориды, фосфиды, нитриды, многие другие еорганические вещества, а также органические высокомолекулярные соединения. Во всех случаях, когда сложное вещество имеет молекулярную структуру, оно представляет собой соединение постоянного состава с целочисленными стехиометриче-скими индексами. Некоторые ионные кристаллы и даже атомные кристаллы и металлы могут также подчиняться законам стехиометрии. Но в случае немолекулярных кристаллов, как отмечает Б. Ф. Ормонт, уже не молекула, а фаза т. е. коллектив из Л/о (числа Авогадро) атомов, определяет свойства кристаллической решетки . Он предлагает для подобных веществ расширить формулировку закона постоянства состава Если... в твердом агрегатном состоянии соединение не имеет молекулярной структуры, то в зависимости от строения атомов и вытекающего отсюда строения фазы и характера химической связи в ней состав соединения и его свойства могут сильно зависеть от путей синтеза. Даже при одном и том же составе свойства могут сильно зависеть от условий образования . Б. Ф. Ормонт подчеркнул необходимость исследования зависимости условия образования—состав — строение — свойства,— направленного. на установление связи между условиями образования, химическим и фазовым составом системы, химическим составом и строением отдельных фаз и их свойствами. Нетрудно заметить, что добавление к обычной формуле, закона постоянства состава слов состав срединения зависит от условий его образования ,— лишает закон постоянства состава его смысла. В то же время указание на важность изучения в связи с проблемой стехиометрии не только состава, но и строения твердых веществ представляется очень существенным. [c.165]

Ковалентные бинарные соединения встречаются почти среди всех классов бинарных соединений галогенидов, оксидов, халькогенидов, нниктогенидов н карбидов. Только среди силицидов нет ковалентных соединений. Эхо связано с тем. что кремний находится на границе между металлами и неметаллами и. таким образом, все силициды образованы с участием металлов. [c.341]

Смешанный вид химической связи встречается в бинарных соединениях элементов, из которых один — металл, а другой — неметалл и электроотрицательности элементов отличаются недостаточно для того, чтобы связь считать ионной. Здесь имеется группа соединений, включающая отдельные халькогениды (например, AI2S3), пниктогениды ( a3N2), карбиды (ВегС), силициды (СагЗ ). Природа химической связи в этих соединениях — ковалентная сильно полярная или, как говорят, смешанная между ионной и ковалентной. Поэтому данные соединения проявляют свойства как ковалентных, так и ионных соединений, но не в полной мере. Большинство из них — солеобразны, как и ионные соединения. Однако в водных растворах они разлагаются, как многие ковалентные бинарные соединения, например [c.341]

Халькогениды. Сера, селен и теллур менее электроотрицательны, чем кислород. Кроме этого, теллур находится на границе между металлами и неметаллами. Поэтому среди халькогенидов выделяют ионные, ковалентные и металлоподобные соединения. Степень окисления элемента неметалла в халько-генидах —2. [c.342]

Спины соседних атомов металлов способны спариваться. Резкое уменьшение магнитного момента при образовании некоторых соединений, содержащих несколько атомов металла (сравнительно с изолированными атомами), явилось одним из указаний на возможность образования соединений, в которых существует связь между двумя атомами металла. Такие соединения встречаются среди карбонилов [например, (СО)бМп---Ке(СО)б], галогенидов, солей карбоновых кислот (карбоксилаты меди), халькогенидов и т. п. Возможно возникновение связей в группах атомов металла, содержащих 3, 4 и 6 атомов (кластеры). Такие скопления атомов металла встречаются в карбонилах и низших галогенидах (например, в хлориде ниобия ЫЬзСЬ). [c.201]

Металлохимия. Кристаллохимнческое строение всех трех металлов различно. Галлий имеет орторомбическую решетку, индий — тетрагональную, а таллий обладает диморфизмом ос-модификация ГПУ и р-форма ОЦК. Ни один из обсуждаемых металлов не образует непрерывных твердых растворов с другими элементами Системы. Между собой галлий с таллием дают расслоение в жидком состоянии, галлий с индием — ограниченные твердые растворы со стороны индия с эвтектикой, а индий с таллием — ограниченные твердые растворы с перитектикой. Из-за низких температур плавления области гамогениости со стороны металлов подгруппы галлия очень малы. Кроме того, со многими металлами они образуют широкие области расслоения в жидком состоянии, особенно таллий. Металлидов они образуют такл е сравнительно немного главным образом с щелочными, щелочно-земельными и некоторыми переходными металлами. Интересно отметить, что в случае галлия и индия моно-халькогеииды на диаграммах состояния представлены более высокими дистектическими точками по сравнению с халькогенидами этих [c.166]

Строго говоря, пниктогениды и силициды не относятся к типичным соединениям металлов с неметаллами, таким, как галогениды, оксиды и халькогениды. Эти соединения не подчиняются правилу формальной валентности. С другой стороны, эти соединения неправомерно рассматривать в рамках металлохимии, поскольку многие из них обладают неметаллическими свойствами. Таким образом, пниктогениды и силициды элементов подгруппы хрома в определенном смысле представляют собой промежуточный класс соединений, переходный между объектами химии неметаллических фаз и металлохимии, что лишний раз подчеркивает условность любой классификации применительно к реальным объектам. [c.346]

Монокристаллы PbS, PbSe и РЬТе выращивают обычно из паровой фазы при повышенной температуре, контролируя давление паров и стехиометрический состав (гл. IX, 2), и другими методами. Все указанные халькогениды свинца имеют кристаллические решетки типа Na l. Химическая связь между атомами в них по преимуществу ковалентная. В табл. 26 приведена их характеристика. [c.297]

Карбиды, силициды, бориды. Сопоставляя особенности строения и свойств рассмотренных выше классов бинарных соединений, можно прийти к выводу, что при переходе от галогенидов к халькогенидам и далее к пниктогенидам наблюдается постепенное уменьшение ионного вклада в химическую связь, что сопровождается изменением преобладающих типов кристаллических структур. Уже среди пниктогенидов встречаются фазы с ковалентно-металлическим характером взаимодействия компонентов. Еще более эта тенденция усиливается у карбидов, силицидов и боридов. Возрастающее число металлоподобных фаз среди этих соединений позволяет заключить, что они являются связующим звеном между бинарными соединениями металлов с неметаллами и интерметаллическими соединениями. [c.277]

НЕСТЕХИОМЁТРЙЯ, отклонение количеств, соотношений между компонентами хим. соед. от соотношений, определяемых правилами стехиометрии. Наиб, характерна для немолекулярных кристаллич. соед.-оксидов, халькогенидов и др. бинарных соед. металл-неметалл, тройных соед. (напр., оксидных бронз, соед. внедрения). В обычных условиях все они, как правило, нестехиометричны, стехиометрия дая них представляет собой лишь предельный, частный, случай. Устойчивость кристаллич. нестехиометрич. соединений обусловлена их способностью сохранять свойственную им кристаллич. структуру в нек-ром концентрац. интервале избытка или недостатка одного из компонентов. [c.221]

При возбуждении катодными лучами, корпускулярным и рентгеновским излучением энергия поглощается в основном кристаллической решеткой люминофора. Поэтому для получения высокого выхода люминесценции при указанных возбуждениях необходимо эффективное энергетическое взаимодействие между основой и активатором. В связи с этим халькогениды, нредставляюпще собой полупроводниковые соединения с высокой неравновесной проводимостью, являются наиболее подходящей основой для синтеза катодо-, рентгено-и радиолюминофоров. С другой стороны, соединения, представляющие собой хорошие основы для характеристических люминофоров при фотовозбуждении, но не обладающие высокой проводимостью, не могут применяться для синтеза указанных люминофоров. [c.6]

Другой предельный случай (2) дожен осуществляться при взаимодействии очень малых по размеру катионов и очень больших анионов, как, например, Lil и MgTe среди галогенидов элементов I группы и халькогенидов элементов II группы соответственно. В действительности же структурный тип Na l характерен для большинства соединений этих двух семейств. Для них отношение ионных радиусов га Гх изменяется в очень широких пределах, и сюда входят даже такие соединения, как KF и ВаО, которые построены из катионов и анионов приблизительно одинакового размера. Концепция ионных радиусов обсуждается в гл. 7. Расстояния между атомами X во фторидах щелочных металлов составляют [c.288]

Как показано выше, сущность топохимического контроля твердофазных органических реакций сводится к обеспечению правильного взаимного расположения молекул, обеспечивающего возможность прохождения данной реакции между ними. Один нз вариантов топохимического контроля реакций осуществляется с использованием неорганических сотоистых соединепий (таких, как силикаты или халькогениды переходных металлов). Органические молекулы, внедряясь между неорганическими слоями, принимают там определенную ориентацию, благодаря чему реакции с их участием становятся высокоселективными. Используя в качестве матрицы глигшстый мииерал момтморило-нит (слоистый силикат), удалось синтезировать пептиды из аминокислот и осуществить перегруппировку бензидина. Этот прием регулирования реакций, пока еще не получивший широкого распространения, имеет большие потенциальные возможности в органическом синтезе и катализе. [c.278]

Для оценки давления в камере синтеза широко применяется метод калибровки при комнатной температуре, основанный на сопоставлении усилия пресса и давления полиморфного превращения в реперном веществе. В качестве реперов при давлении до 10 ГПа используются чистые металлы Се, В1, Т1, Ва, УЬ, для которых значения давления превращений согласно Международной шкале 1968 г. составляют Се = 0,7 В1 I—П = 2,55 В1 II—П1 = 2,69 Т 11—111 = 3,67 УЬ 1—11 = 4,0 Ва 1—11 = 5,9 В1 V—УП = 8,9 ГПа и халькогениды Сс15е = 3,03 Сс1Те = 3,53 2пТе = 4,01 РЬ 5е = 4,23 РЬТе = 4,97 ГПа. Полиморфные превращения в указанных веществах фиксируются по изменению их электропроводности. Датчик давления, состоящий из изолирующих прокладок, между которыми в контакте с проводящими элементами сжимаемого объема находится реперное вещество, помещается чаще всего непосредственно в реакционное пространство (рис. 106). Давление в гидросистеме пресса, соответствующее началу полиморфного превращения, регистрируется в момент начала изменения электросопротивления датчика. Схема калибровки (рис. 107, а) разработки ВНИИСИМС, входящая в комплекс электрооборудования установки для кристаллизации алмаза, позволяет без разъединения 21 323 [c.323]

Рис. 150. Взаимосвязь между мольными объемами 7о (сле ) при 0°К [1] а — халькогениды кальция идругих элементов подгруппы бериллия б — сульфиды этих элементов и другие халькогениды

Смотреть страницы где упоминается термин Халькогениды между: [c.126] [c.341] [c.75] [c.295] [c.298] [c.8] [c.424] [c.371] [c.226] [c.87] [c.289] [c.372] [c.137] [c.191] [c.45] [c.289] [c.372] [c.277] [c.424] [c.807] [c.327] [c.590] [c.591] [c.713]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология