Катализаторы полония

Лучше полон ение с каталитическими окислительными реакциями алкенов. Алкены и непредельные соединения других гомологических рядов сравнительно легко полимеризуются без участия кислорода, давая ценные продукты. С помощью смешанных окисных катализаторов в последние годы из некоторых олефинов окислительным дегидрированием научились получать диолефины, а также непредельные альдегиды и кислоты с сохранением в их молекуле числа углеродных атомов, содержащихся в молекулах исходных алкенов. С помощью серебряных катализаторов из этилена с хорошей селективностью получают прямым окислением окись этилена, а из пропилена с не очень хорошими результатами — окись пропилена на серебре и на ряде окисных катализаторов осуществляется получение из олефинов альдегидов и кислот с меньшим числом углеродных атомов в молекуле, ангидридов непредельных двухосновных кислот сопряженным окислением алкенов и аммиака получаются непредельные и предельные нитрилы и т. д. [c.9]

Снижение скорости реакции в псевдоожиженном слое возможно и вследствие проскока части газового потока в виде пузырей , в которых контакт между газовой и твердой фазами значительно менее полон, чем в ос новном слое катализатора. [c.140]

Растворителями, пригодными для проведения реакции полимеризации, служат как алифатические, так и ароматические углеводороды, такие, как дизельное топливо, гексан, гептан, циклогексан, тетралин, декалин, бензол и о-дихлорбензол. Иногда можно применять простые эфиры типа ди-и-бутилового эфира, диоксана и тетрагидрофурана. Растворители во многих случаях служат разбавителями, например для увеличения степени дисперсности катализатора и для получения коллоидных растворов. Другая функция, которую выполняют растворители, состоит в том, что они облегчают перемешивание реакционной смеси, особенно в конце реакции, когда реактор полон твердого полимера. [c.168]

Приведенный перечень факторов, влияющих на активность и селективность металлических катализаторов, не полон. Аналогичные факторы, хотя зачастую для иных носителей активности, действуют и в катализе на твердых телах, относящихся к другим электронным типам. Без учета и нормализации таких факторов наблюдаемые корреляции каталитической активности с физическими свойствами могут быть случайными и приводить к ошибочным выводам [c.31]

К сказанному необходимо добавить, что отрицательное значение АС той или иной реакции указывает именно только иа возможность ее протекаиия. В действительности реакция может ирн этом и не наблюдаться. Дело в том, что скорость ее может быть малой тогда, несмотря на соблюдение условия Д6 < О, реакция практически не будет протекать. В этих случаях для увеличения скорости реакции необходимо подобрать катализатор. Такое полон<еиие особенно часто иаблюдается при низких температурах. [c.200]

Полон ение горячей точки при этом не предопределяется (в [ 1 ] граничное условие заключалось в задании температуры в некоторой фиксированной точке катализатора). Это важно в связи с тем, что температура в катализаторе не должна превышать предельной температуры Гпр во избежание спекания катализатора (в синтезе аммиака) или чрезмерного ускорения побочных реакций (в синтезе метанола). При применении гра-нргчного условия (9) для этого достаточно обеспечить неравенство [c.146]

В принципе обнадеживающий гомогенный катализ полон трудностей, связанных с потерями катализатора и его регенерацией. Применение расплавленных солей связано со сходными проблемами, хотя в последней работе [34] сообщалось о повышении степени регенерации катализатора в процессе прямого ожижения угля до 99,9%. Возможность успеха в использовании расплавов для гидрокрекинга тяжелого сырья значительно больше, чем при переработке угля, благодаря уменьшению потерь, происходящих вследствие образования эвтектики с минеральным веществом. Концепция сверхкритического катализа относительно нова, но предварительные данные подтверждают, что этот метод дает г4Ного возможных преимуществ при гидрокрекинге тяжелых фракций. Например, прямая экстракция из угля толуолом при 349 °С и 10,0 МПа дает продукты, наличие которых указывает на очень ограниченную деструкцию в этих относительно жестких условиях (см. разд. 8.3). В области катализа процесса изомеризации парафинов, катализируемого твердыми [c.206]

Статья О Рейли Методы магнитного резонанса в каталитических исследованиях освещает в краткой форме методы исследования, приобретшие за последние годы чрезвычайно большое значение практически во всех областях химии. Методы ЯМР и ЭПР открыли принципиально новые возможности также и в изучении катализаторов и каталитических реакций. Хотя в этой области пока еще сделано значительно меньше, чем в других областях химии, эти методы в настоящее время используются все шире при разработке теоретических проблем катализа. Статья О Рейли вышла в свет в 1960 г. и, следовательно, содержащийся в ней обзор литературы далеко не полон. Этот недостаток редактор и переводчик постарались до некоторой степени устранить, дав в конце статьи дополнительный список работ, в который вошла также недавно опубликованная большая монография Л. А. Блю-менфельда, В. В. Воеводского и А, Г. Семенова, посвященная методу ЭПР. Несомненным достоинством статьи О Рейли является то, что в ней одновременно представлены оба основных метода радиоспектроскопии — ЯМР и ЭПР и даны типичные примеры использования их специально для решения проблем катализа. [c.5]

Опубликованные американскими исследователями данные о кинетике х.юрирования пропана содержат некоторые ошибочные полон ония и, кроме того, устарели. В связи с этим нами были исследованы некоторые кинетические закономерности нри термическом и каталитическом хлорировании н. бутана. Кинетика этой реакции исследовалась в газовой фазе в обычной для таких работ струйной установке. Опыты проводились нри )азных объемных скоростях реагирующих газов и разных температурах. Глубина реакции рассчитывалась по количеству хлора, вступившего во взаимодействие с бутаном. Проведенные опыты позволили вычислить температурный коэффициент реакции хлорирования бутана без катализаторов, в трубке со стеклянной набивкой и в присутствии различных катализаторов и ыайти значения кажущейся энергии активацин реакции в этих случаях. [c.282]

Трактовка на оспове зонной теории промежуточного взаимодействия при К. г. для полупроводниковых катализаторов была впервые дана Ф. Ф. Волькеи-штейном. Свободные электроны или дырки (отсутствие электрона в заполненной зоне) рассматриваются как свободные валеитности твердого катализатора, участвующие в поверхностном взаимодействии с реагирующими веществами. Различаются слабая связь, осуществляемая без участия свободного электрона пли дырки катализатора, при к-рой хемосорбирован-ная частица остается электрически нейтральной, и прочная связь, в к-рой свободный электрон или дырка принимают непосредствеиноо участие. Ири этом адсорбированная частица может связывать свободный электрон, что приводит к отрицательному заряжению поверхности (акцецторная связь), или связывать дырку, т. е. отдавать электрон, в результате чего поверхность заряжается положительно (донорная связь). Различные формы адсорбции могут переходить друг в друга в результате соответствующих электронных переходов. Концентрация частиц, адсорбированных в различной форме, зависят от положения уровня Ферми (уровня химич. потенциала электрона) на поверхности, определяющего работу выхода электрона. Так, наир., при повышении уровня Ферми (снижении работы выхода электрона) облегчается хемосорбция с помощью донорной связи и затрудняется осуществление акцепторной связи. Хемосорбирован-ные частпцы в различных формах обладают различной реакционной способностью. Скорость каталитич. реакции определяется, т. обр., концентрацией хемосор-бированных частиц в определенной форме и может меняться в зависимости от полон ония уровня Ферми. [c.233]

Практическое значение приведенных выше полон ений очень велико. При получении бензина термическим крекингом нефтяных фракций или парафиновых углеводородов, полученных, нанример, синтезом но Фишеру-Троншу, образуются бензины, олефиновая фракцрш которых в основном состоит из непредельных углеводородов с двойной связью у концевого атома углерода. Это объясняется тем, что (как указывалось при рассмотрении олефинов крекинга) при чисто термическом расщеплении изомеризация двойной связи незначительна или вовсе не происходит. Поэтому олефиновая фракция бензинов, полученных но методу Фишера-Тронша в присутствии железного катализатора и особенно по методу Хайдрокол , состоит в основном из соединений с двойной связью у концевого атома углеродной цепи. [c.715]

В качестве второго примера рассмотрим реактор, использованный Ванден-бошем и Юнгерсом [21] для изучения влияния процессов диффузии в газообразной фазе в реакциях гидрирования этилена и пропилена на палладиевом катализаторе. Результаты этих экспериментов представлены на рис. 1.2. Из этого рисунка видно, что диффу.зия в газообразной фазе полностью лимитирует процесс при температурах —20 С (для первой реакции) и выше О °С (для второй). Основываясь на рассчитанных значениях е, можно вполне удовлетворительно предсказать положение переходной зоны между двумя предельными случаями, где скорость всего процесса определяется или только химической стадией, или только диффузией из данных табл. 5.3 следует, что на скорость первой реакции диффузия не оказывает практически никакого влияния вплоть до —60 °С, а на скорость второй — вплоть до —40 °С. Однако значительные по величине градиенты концентраций устанавливаются в системе при несколько более высоких температурах, а именно когда величина е близка к единице. Существует приблизительное согласие между рассчитанным положением переходной температурной зоны и полон ением переходной зоны, наблюдаемой экспериментально. [c.141]

Радон и его продукты распада, так же как и торон и с.го продукты распада, дают смешанное излучение а-, р- и у-лучи. Основная энергия этого смешанного излучения (около 90%) падает на а-лучи. Это обстоятельство, как и некоторые экспернметггальныс и клинические данные, позволяют утверждать, что при пользовании указанными источниками естественных радиоактивных веществ мы воздействуем на объект в основном а-излучением. Можно было бы, конечно, воспользоваться более чистым излучателем — полонием. Но, как известно, полоний является хорошим катализатором при разложении перекиси водорода и, следовательно, не может быть использован в качестве излучателя, так как способствует разрушению одного из основных продуктов радиолиза воды. [c.146]

В табл. 2 даны результаты исследования превращения пропилена в этилен или бутилены. Как видно, глубина реакции достигает 8,5%, правда, при высокой температуре. Механизм этой реакции изучался также с помощью соединений, меченных радиоуглеродом. В табл. 3 дана сводка данных, полученных в наших работах и для катализатора Ке207/А120д в работе голландских авторов [9, 10]. Как видно, на катализаторах разных типов и при различных температурах результаты получаются идентичные. Пропилен, меченный в положении 2, дает только меченые бутены, но не меченый этилен. Если в пропилене метка находится в полон епии 1 и 3, то и бутены и этилен получаются в равной мере радиоактивными. [c.150]