Сополимеризация этилен бутен

Следует отметить, что комплекс физико-механических свойств, характерных для полиолефинов, в частности для полипропилена, далеко не всегда удовлетворяет современным требованиям, предъявляемым к полимерным материалам. Одним из недостатков изотактического ПП, ограничивающих его применение в различных областях, является сравнительно высокая температура хрупкости. Известно, что снижение Г р ПП достигается сополимеризацией пропилена с такими мономерами как этилен, бутен-1 и др. Однако снижение Т р за счет внедрения в макромолекулу ПП блоков различной длины подобных мономеров обусловливает некоторое ухудшение теплостойкости ПП [197]. Например, введение 3% этилена в ПП снижает его теплостойкость с 95 до 80 С. По-видимому, если в макромолекулу ПП ввести небольшие блоки полимера, имеющего достаточно высокие теплофизические характеристики, но незначительную степень кристалличности, то Тхр ПП снизится за счет частичной его аморфизации. При этом теплостойкость ПП не только не должна уменьшиться, а, напротив, следует ожидать даже некоторого ее увеличения. [c.140]

Наряду с изучением сополимеризации этилена с пропиленом исследовали сополимеризацию этилена с другими а-олефинами, в частности с бутеном-1 Анализ сополимеров этилена с бутеном-1 проводили теми же методами, что и при исследовании этилен-пропиленовых сополимеров. В широком интервале составов этилен-бутиленовые сополимеры аморфны и полностью растворимы в кипящем -гептане. Механические свойства таких сополимеров аналогичны свойствам этилен-пропиленовых сополимеров. [c.214]

Хотя гомополимеризация пропилена и а-бутена на окиснохромовых катализаторах протекает с низкой скоростью при невысоких концентрациях этих мономеров в исходной смеси сомономеров (до 5 объемн.%), скорость сополимеризации этилена с пропиленом и а-бутеном высока и приближается к скорости гомополимеризации этилена [298, 317]. Как и следовало ожидать, в процессе сополимеризации с этиленом удельная скорость расходования а-олефина значительно превышает скорость его гомополимеризации [298 J. Для сохранения прочностных [c.52]

В связи с этим бутен-2 и другие -олефины не полимеризуются в присутствии обычных каталитических систем, но могут сополимеризоваться с этиленом с образованием сополимеров, в которых отсутствуют последовательности из мономерных единиц р-олефинов [602—606]. С точки зрения кинетики такой сополимеризации влияние стерических факторов более существенно, чем влияние полярности двойной связи. Действительно, скорость сополимеризации цис- и транс-бутенов-2 с этиленом выше, чем скорость сополимеризации пентена-2 с этиленом [123]. Эти же эффекты влияют на скорость присоединения первой мономерной молекулы к активному центру с разветвленными углеводородными группами и в процессах стереоспецифической полимеризации, определяя структуру образующегося полимера [123]. [c.119]

Ряд работ посвящен исследованию сополимеризации винилциклогексана с алкилвиниловыми эфирами [122] различными олефинами [123], этиленом [89, 90, 124], пропиленом [126—129], метил бутеном-1 [30], 4-метилпентеном-1 [19, 26, 130, 131] и стиролом [132]. [c.295]

Фракция смолы полукоксования или ее гидрогенизат с т. кип. 150—200 или 200—300° С Другие соли алю 1 ггс-Бутен-2 Этилен Полимерные смолы миния (сульфат, фосфат Изом транс Ъутен-2 Полимеризация Полиэтилен Al ig нагревание при 200—230° С до температурного скачка, затем выдерживание при последней температуре 1 ч [1729] ) соли алюминия с добавками и на носителях еризация Ai2(S04)g ряд активности сульфатов А1 > >Сц2+ > N 2+ [1733] = Ai2(S04)g, на силикагеле 61,5° С [1734]=, сополимеризация Фосфид алюминия — галогенид ванадия или хрома в углеводородном растворителе, 1—300 бар, 80—300° С [1735] [c.225]

Полиалломеры получаются при последовательной сополимеризации двух мономеров. В этом случае в реактор, содержащий растворитель и катализатор, состоящий из триэтилалюминия с треххлористым титаном в Соотношении А1(С2Н5)з ТЮ1з = 1,5 1, при 70—80° С и давлении 30— 32 ат подается пропилен, в результате чего начинается его полимеризация. Полимеризация проводится до желаемой степени конверсии пропилена, а затем добавляется второй более реакционноспособный мономер, аапример, этилен , в требуемом количестве и тогда завершают полимеризацию. Если второй мономер менее реакционноспособен, чем первый (например, бутен-1), то проводится дегазация реакционной массы для удаления первого мономера, для чего спускается давление. Потом следует продувка азотом, после чего вводится второй мономер. По этому методу был получен полиалломер пропилена с этиленом, пропилена с буте-иом-1, пропилена с бутадиеном, пропилена со стиролом, пропилена с ви-нилхлоридом и пропилена с изопреном. Полиалломеры представляют собой блоксополимеры с кристаллическими участками, состоящими из соответствующих мономеров. Если проводить полимеризацию заранее приготовленной смеси пропилена с этиленом, то блоксоиолимера не ползгчает-ся и остатки мономеров распределены равномерно по всей длине макромолекулы. В этом случае иолучается не кристаллический, а каучукообразный полимер. Инфракрасные спектры сополимера и полиалломера этилена с пропиленом значительно различаются, что говорит о различной их структуре. Интересно отметить, что из методики получения полиалломеров следует, что макроионы, образующиеся при полимеризации, сохраняют свою активность даже при перерыве в полимеризации, что имеет место при дегазации реакционной массы реакция начинается вновь при добавлении нового мономера в реакционную массу, из которой удален первый мономер. [c.100]

В некоторых патентах приводятся примеры, согласно которым в исходный этилен добавляют такие олефины, как, например, 2-метил-бутен-2 и 2-этилгексеп-1. При рассмотрении этих примеров создается впечатление, что сополимеризация в этом случае имеет место, по вместе с тем в других примерах используются в качестве растворителей или реакционной среды те же самые олефины, но не говорится о том, что идет сополимеризация. [c.334]

Сополимеры с другими мономерами. Получены сополимеры бутадиена с метиловым эфиром бутадиенкарбоновой к-ты, изучалась сополимеризация бутадиена с пропиленом и а-бутеном и др. Представляют интерес вулканизующиеся сополимеры бутадиена с этиленом, сочетающие (после вулканизации) свойства полиэтилена низкого давления с высокотемпературным поведением, характерным для сшитого полимера. [c.152]

П. общей ф-лы [— (СН2)от — SO2 —] , где т > 2, получающиеся сополимеризацией SO2 с этиленом при избытке последнего, и их симметрично замещенные производные способны кристаллизоваться. Однако большинство полиолефинсульфонов — аморфные вещества. Темп-ры стеклования их лежат в пределах 40—290 С (они тем ниже, чем больше длина бокового заместителя), напр, для поли(бутен-1)- и иолп(октен-1)сульфо-нов соответственно 83 и 44 °С. Наиболее высокой теплостойкостью обладают П., содержащие циклич. группировки в основной цепи [циклогексенсульфон (200— 205 °С, с разл.), норборненсульфон (240 — 290 °С, с разл.)]. Относительное удлинение П. 3—6%, прочность при растяжении 28—50 Мн/м (280—490 кгс/см ). [c.359]

Исследована также сополимеризация тройной системы этилен— пропилен — бутен-1 на том же катализаторе и предложены упрошенные уравнения расчета состава сополимера 5 . Изучение сополимеризации пропилена с бутеном-1 на этом катализаторе показало, что константы скорости присоединения обоих мономеров к растущей цепи не зависят от природы концевой группы 5 . Однако Паскон и сотр. показали, что при сополимеризации бутадиена с изопреном на катализаторах, полученных из диацетилацетоната кобальта и диэтилмонохлоралюми-ния, в толуоле скорость присоединения мономера зависит от природы предшествующего звена. [c.169]

Хотя 1,2-дизамещенные этилены не гомополимернзуются, цис- и транс-бутея-2 вступает в реакцию сополимеризации с этиленом на катализаторах Циглера — Натта [18]. Стерические препятствия, которые исключают возможность гомонолимеризации бутена-2, перестают играть такую решающую роль, когда бутеп-2 присоединяется к растущей цепи с концевой этиленовой группой. Таким образом, благодаря тенденции к образованию регулярно чередующихся сополимеров этилен и бутен-2 вступают в реакцию сополимеризации. (Эта тенденция в данном случае обусловлена уменьшением стерических препятствий при радикальной полимеризации она связана с полярными эффектами.) Однако вследствие значительно более низкой реакционной способности бутена-2 по сравнению с этиленом необходимы специальные условия для получения сополимеров с заметным содержанием бутена-2. Регулярно чередующийся сополимер с соотношением сомономеров, близким к 1, удается получить, проводя реакцию с высоким исходным соотношением бутена-2 и этилена в присутствии растворимых или коллоидно-диспергированных (низкоселективных) катализаторов. В результате подобной сополимеризации удалось выделить кристаллическую фракцию полимера (путем экстракции растворителем). Натта с сотр. [93] полагает, что фракция имеет структуру эритро-диизотактического типа. [c.534]

Беннинг с сотр. сообщили о получении сополимеров этилена с бутеном-1, а также этилена с пропиленом на Т1С12, активированном в результате размола, но не содержащем металлоорганических восстановителей. Хотя в этом случае константы сополимеризации и не были рассчитаны, реакционная способность бутена-1 при сополимеризации с этиленом, по-видимому, также ниже реакционной способности пропилена в реакции сополимеризации пропилена и этилена в аналогичных условиях. [c.125]

Таблица 10. Результаты сополимеризации циклоолефинов и бутенов-2 с этиленом (I—система УС14(3,6 ммоль)—А1(м-С5Н1з)з(9,0 ммоль) в 80 мл к-гептана II—система УААз ( 56 ммоль)—А1(С.2Н5)2С1 (18 ммоль) в 60 мл толуола) [605]

Из приведенных в таблице данных видно, что этилен обладает низкой относительной активностью при сополимеризации с винилхлоридом. Величина во всех случаях больше 1 (чаще всего около 2), а Гг — значительно меньше единицы. В связи с этим образующийся сополимер всегда обогащен винилхлоридом по сравнению с исходной смесью мономеров. При замещении одного из атомов водорода молекулы этилена разветвленным или громоздким алкильным заместителем (/п реттг-бутилэтилен, аллилацетат, аллилтриэтоксисилан) относительная активность мономера заметно падает (г стремится к нулю), что, очевидно, обусловлено пространственными факторами. Однако эти мономеры еще сравнительно легко сополимеризуются с винилхлоридом. В случае 1,2-дизамещенных этиленовых производных, например транс- и г мс-бутена-2, 2-метилбутена-2, кротилового спирта, пространственные затруднения дополнительно возрастают, вследствие чего г у увеличивается. Интересно, что если 1,2-заместители связаны между собой, образуя циклы и теряя, таким образом, подвижность, доступ винилхлоридного радикала к виниленовой группе такого мономера облегчается. Так, (циклогексен-1-ил)-триэтоксисилан, 6-триэтоксисилилбицикло[2,2,1]гептен-2 и би-циклогептадиен (см. табл.) взаимодействуют с радикалом винилхлорида активнее, чем /ге]эакс-бутен-2, г мс-бутен-2 и кротиловый спирт. [c.259]

Помимо гомо полимеризации крайне интересными оказываются процессы сонолимеризации как линейных, так и разветвленных высших а-оле-финов с этиленом и пропиленом с образованием статистических и блок-сополимеров, в том числе так называемых полиалломеров. Сополимеризация позволяет получать модифицированные полиолефины массового назначения, а в некоторых случаях создать принципиально новые процессы промышленного получения полиолефинов, в первую очередь полиэтилена. Так, известно, что решение такой важной задачи, как унификация технологического процесса получения полиэтилена таким образом, чтобы практически с одинаковыми каталитическими системами в стандартном реакционном оборудовании получать полиэтилен различной плотности, реально возможно при сонолимеризации этилена с бутеном-1. Можно ожидать, что использование в этом процессе и других олефинов в качестве сомоно-меров (не исключены и случаи создания тройных сополимеров) приведет к расширению возможностей производства полиэтилена с регулируемым комплексом свойств на унифицированном оборудовании. [c.5]

Различные катализаторы Циглера приблизительно в равной мере способны полимеризовать этилен и другие а-олефины, например пропилен, бутен-1, изобутилен, пентен-1, гексен-1, стирол, З-метилбутен-1 и 4-метилгексен-1, и сопряженные диолефины, такие, как бутадиен и изопрен. Они могут быть также использованы для сополимеризации любого из перечисленных мономеров с этиленом и с другими а-олефинами. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология